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第36卷第1期 稀 有 金 属 2012年1月 Nn VoL36 l 2012 CHINESE OFRAREMETALS hL JOURNAL DIBK-TBP萃取分离锆铪的热力学研究 徐志高1’2,王力军孙,池汝安1,张力2 (1.武汉工程大学绿色化工过程教育部重点实验室,湖北武汉430073;2北京有色金属研究总院矿物资源与冶金 材料研究所,北京1000蹈) 1×109.”和1 x10“”,而铪的分配比在硫氰酸盐存在时要大于锆的分配比,说明过渡金属离子锆和铪在硫氰酸盐存在时与一般金属离子与配 kJ·mol-1和 位体形成的配合物的稳定性常数愈大,金属离子的分配比愈大的规律相矛盾,并计算出萃取反应的焙变分别为衄矗=一11.43 U·tool一 蛆Ⅱ=一7.80kJ·m0I~,说明对锆铪的萃取反应为放热反应,升高温度不利于萃取反应的进行,常温下自由能变分别为AGz,=一26.54 和AGm=28.57 kJ·mol~,熵变分别为ASzr=51.54J·(K·t001)。1和ASm=一124.07J·(K·m01)~,说明铪离子比锫离子更易与SCN‘形成配 位键,从而生成中性分子Hf(SCN)4与有机相发生溶剂化作用而进入有机相中。 关键词:DIBK;锆;铪;萃取;热力学 doi:10.3969/j.issn.0258—7076.2012.01.025 中图分类号:TFS04.2文献标识码:A 文章编号:0258—7076{2012}01—0142—07 ofExtractionand ofZirconiumHafnium Thermodynamics Separation and Using MixturesofDIBKandTBP Xu Li2 Zhiga01”,WangLijun“,ChiRuanl,Zhang GreenChemicalProcess Institute (1.KeyLaboratoryfor ofMinistryofEducation,WuhanTechnology,Wuhan of Mineral and ResearchInstuute 430073,China;2.Division of Resources,MetallurgyMaterials,General forⅣD咖r. roli,S 100088,China) Metals,Beifing Abstract:The andcharacteristicsabout extractionofzirconiumandhafniumthemixturesofDIBK thermodynamics synergistic using and’rBPfrom acid

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