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第6期 高 分 子 通 报 一维聚苯胺纳米材料的制备方法研究进展 程忠玲 (承德石油高等专科学校化学工程系，承德067000) 摘要：一维聚苯胺纳米材料具有电导率高、环境稳定性好、分散性好、比表面积大、扩散路径短等独特性能 以及易于大量生产和成本相对低廉等优点，在传感器与传动器、防腐涂料、电磁屏蔽等领域应用潜力大，成为目 前研究最为广泛的导电聚合物纳米材料之一，其制备方法也日益成为研究的热点。综述了近年来一维聚苯胺 纳米材料制备方法的最新研究进展，介绍了模板法、非模板法和电纺法等制备方法，并对各种不同制备方法的 优缺点进行了比较分析。 关键词：聚苯胺；一维纳米材料；导电聚合物 聚苯胺材料具有原料易得、合成简单、环境稳定性好、导电范围宽、形貌易于控制和独特的酸碱掺杂 机制等特性，成为最有实际应用前景的导电聚合物之一。与块体材料相比，一维聚苯胺纳米材料具有分 散性好、比表面积大、扩散路径短等优点，广泛应用于传感器与传动器[1]、超大容量电容器[z]、防腐涂 料[3]、二次电池t4]、电磁屏蔽[5]、复合材料【63等领域。因此，近年来一维聚苯胺纳米材料已成为当今高分 子化学、物理化学、无机化学和材料科学等多学科交叉的前沿研究领域，其制备方法也成为研究的热点。 本文基于最新研究文献，系统综述了近年来一维聚苯胺纳米材料制备的研究进展。 1 模板法 模板法顾名思义是在苯胺单体聚合过程中利用模板来控制其形貌，即将苯胺的聚合过程局限在具有 一定形貌的模板内，聚合完成后去掉模板，最终获得特定形貌的纳米材料。模板法使用的模板具有稳定 的微孔结构。模板法根据其模板自身的特点的不同，又分为硬模板与软模板两种。 1．1硬模板法 根据聚苯胺相对于模板的位置，可以将硬模板分为内模板和外模板两大类。 内模板往往是具有特定孔径和孔长度的多孔膜[7~9]、分子筛[1o]以及大分子[11]等所形成的纳米孔道， 生成的一维聚苯胺纳米材料与孔径的直径和长度相一致。常用的多孔膜有径迹蚀刻聚碳酸酯膜和氧化 铝膜。聚碳酸酯膜的微孔直径与侵蚀时间有关，孔密度与重离子轰击的离子密度有关；氧化铝膜孔的直 径及其深度与侵蚀铝的电位高低、电解液组成有关。在侵蚀过程中，通过改变侵蚀条件可以改变膜孑L的 直径，制备两侧具有不同孔径的多孔膜。分子筛有贯穿的纳米孔道，其孔径能够通过控制其组成和制备 条件得到调节。大分子的孔道相对固定，变化较小。模板的孔道能够通过修饰改变其表面的特性，使苯 胺单体优先在膜孔表面聚合或吸附。因此，能够通过控制聚合过程得到聚苯胺线或管。为得到纯净的聚 苯胺纳米材料，在聚合完毕后，需先将膜两侧非纤维状材料除去，再将模板溶解除去，聚碳酸酯用二氯甲 烷溶解，氧化铝用高浓度的碱溶解。在硬模板法中，聚苯胺纳米纤维的直径大小能够通过调节硬模板的 尺寸进行控制，容易实现纳米材料的有序化排列，尤其是氧化铝模板。但在溶解模板的过程中会发生一 维纳米材料的损坏现象，甚至改变形貌；模板法的产量受膜孔密度的限制，径迹刻蚀聚碳酸酯膜的孔密度 一般为109个／cm2，氧化铝模板的孔密度为10儿个／cm2。另外，使用径迹刻蚀聚碳酸酯膜还有两膜孔贯 穿和不同深度下膜孔的直径不均匀现象；对于没有完全氧化的氧化铝膜来说，其膜孔的底部往往成锥形。 作者简介：程忠玲(1969一)，女，副教授，研究方向为高分子复合材料的制备与应用， 。通讯作者。E-mail：chengzhongling@cdpc．edu．{211． 万方数据 高 分 子 通 报 2010年6月 因此，使用内模板法很难实现纯聚苯胺纳米纤维的工业化生产。 外模板一般为具有一维纳米结构的材料，常使用的有碳纳米管[12—3|、甲基橙纳米线[1引、五氧化二钒 预先制备这些纳米材料，制备步骤复杂，成本高。当使用碳纳米管时，碳纳米管直径的选择范围宽，其表 面既可以用化学的方法改性，又可以通过表面活性剂改性。聚苯胺在表面改性后的碳纳米管上的沉积均 匀，厚度易于控制，形成的纳米线的强度和导电性均有提高。对于聚苯胺沉积不均匀的碳纳米管来说，粗 糙的表面能够提高材料的表面积，当应用于组装超级电容器时，有利于提高电容器的比电容。当使用甲 基橙、五氧化二钒、二氧化锰这些纳米线为模板时，模板往往随着聚合的进行而溶入反应