晶体中镧系和锕系离子的f-f及其f-d光谱强度的理论的研究和稀土冰晶石体系的单胞振动分析.pdf

中国科学技术大学物理系博士论文：宁利新 致谢 衷心感谢夏上达教授的悉，Ii,指导和热情鼓励。夏老师不仅在学业上、而且在 生活上等各个方面给作者以无微不至的关怀。他忘我的敬业精神、高尚的生活情 操、丰富的科研经验以及严谨的科研风格，都将使作者终生受益。 感谢尹民教授和张慰萍教授对作者的帮助和支持，他们敏锐的观察能力和良 好的实验技能，使作者受益非浅。 感谢香港城市大学的P．A．Tanner教授三年来对作者的关心和帮助，并为作者 的工作提供了很多有益的建议，他认真负责的工作态度和丰富的科研经验使作者 很受裨益。 感谢段昌奎博士、闰阔博士、王殿元博士在科研工作上给予的合作和支持， 在此向他们表示真诚的谢意。 在攻读博士学位期间，与我们课题组的李云峰、董宁、郭海、徐美、蒋滢、 杨旭东、阚二军同学互相帮助、互相鼓励，结下了深厚的友谊，在此衷心地祝愿 他们在今后的人生道路上乘风破浪，鹏程万里。 谨以此文献给我的家人和所有关心我的人! 宁利新 2003年10月 摘要 摘要 本论文主要介绍本人在晶体中镧系和锕系离子的厂Ⅳ一厂。Ⅳ和／。v一，Ⅳ。1d光谱强 度理论方面以及稀土冰晶石体系的(布拉菲)单胞振动分析方面的工作，它由三 部分组成：稀土冰晶石Cs2NaYF6：Eu3+的双光子吸收强度的理论计算：，Ⅳ一fMld 跃迁光谱的理论分析与强度计算；以及G．F矩阵方法分析稀土冰晶石体系的单胞 振动。 第一部分中，本人采用直接计算方法计算了Cs2NaYF6：Eu3+的四个(两组) 跃迁线强及相对强度。计算中，4厂6组态内的跃迁初末态采用晶场波函数，而组态 4厂55d1的中间态波函数则采用了不同的近似方法进行构造，并比较得到的计算结 果。对于(7凡)rlg一(5／h)F5勘rk跃迁，计算得到的双光子吸收的相对强度和实验 6组态的晶场 值基本～致，而且发现：忽略跃迁初态(7to)FI。中的，混合效应(4f 作用引起的)对计算结果几乎不产生影响；忽略跃迁初态(7R)Fig和末态(5D2)r轴 6组态的旋一轨耦合作用引起的)，则会大幅度减小跃迁线 r强中的乩混合效应(4f 强的计算值，但几乎不改变相对跃迁强度值。对于(7凡)rlg一(5￡6)rlg，ar59跃迁， 当4f55d1组态的中间态的波函数表示为4f5组态的自由离子波函数与5矿电子的晶 场波函数的直乘时，这两个跃迁相对强度的计算值和实验值存在很大的偏差。然 而，当中间态中的4厂5组态波函数用晶场波函数代替时，偏差基本消失。最后，计 算和讨论了中间组态叮55∥内的哈密顿对双光子跃迁矩阵元的贡献。 一(5D2)r59，r39的跃迁线强和相对强度。相对强度计算值与实验值基本一致，与 直接计算值也几乎相同。对于r·g—r39跃迁，JP方法与直接计算方法得到的线 强计算值相差很大，比值为O．026。然而，当中间组态V55d1的权重能级位置从一 般的Judd—Ofelt—Axe数值减小到一个物理上合理的数值时，上述两种计算方法得到 摘要 的rIg—r39跃迁线强的比值变为0,42，比较合理，而且这个结果说明Eu3+的基 组态够6的能量最低的谱项7F和5D主要与中间组态4厂55d的能量最低的谱项相关， 这些谱项对4f6组态内(7凡)rlg一(5D2)F3。的跃迁线强贡献最大。 第二部分中，本人首先详细地介绍最近Duan等人提出的4厂“．--,4f“25d跃迁 理论模型，对其采用的各种近似进行了讨论，并且利用Racah．Wigner代数求出了 有关约化元的详细表达式，从而扩展了他们计算跃迁线强的公式。利用这个公式 可以计算4f”组态与4f”。5d组态间的任意多重态之间的相对跃迁强度。采用这 个扩展的跃迁模型。本人计算了YP04：Ndn的4广5d组态最低能级到4f1组态的 一些最低能级的相对