涂膏热解法制备钛基Sn、Sb氧化物电极.pdf

物理化学学报(H仉zf胁‘““P肌e她o) 1154 Ac招斜2”．-Chfm．s讥．，2003，19(12)：1154一1158 December 涂膏热解法制备钛基Sn、Sb氧化物电极+ 张乃东1。2 李 宁1 彭永臻。 (1哈尔滨工业大学应用化学系，哈尔滨 15000l： 2哈尔滨工业大学市政与环境工程学院．哈尔滨 150090) 摘要研究了涂膏热解法制备Ti／sn、sb氧化物电极的新工艺，考察了snch、sbcl，加人量和烧结温度对电槛寿 命和析氧电位的影响，并对电极进行了sEM、EDs、xRD测试．结果表明，在涂层厚度相近时，涂膏法制备的电 极与热解法相比，具有表面氧化物分布均匀和TiOz不易裸露的优点，从而提高了析氧电位，延长了电极寿命，使 电极具有很高的电催化活性和电化学稳定性 关键词： 热解， sn、sb氧化物．电极 中图分类号： 0646，0484 钛基sn、sb氧化物电极具有析氧电位高，催化艺在一定程度上解决了电极表面氧化物分布不均 性能优良，导电性良好的优点，故被广泛应用于水 和TiO。裸露的问题．由于新工艺采用了乳膏状的 处理、有机电合成、制备03和H。O。、电池的板栅电 sn、sb氢氧化物，所以称其为涂膏法． 极等领域．目前，钛基氧化物电极的制备方法基本 分为两类：涂层热解法…和喷雾热解法n，．涂层热 1 实验部分 解法所要求的仪器设备简单，易被一般实验室采 1．1试剂及仪器 用，也适于大规模生产．涂层热解法的制备工艺 试剂为正丁醇，草酸，sncl；·5H。O．sbck．Hcl． 是：首先配制snclt、sbck、Hcl的醇溶液，然后用毛 N}b·H：o皆为分析纯．仪器为坩埚电阻炉．zK． 刷将此溶液刷在预处理好的钛基体表面，或将钛基 072型真空干燥箱． 体浸渍于该溶液中一段时间，烘干后在高温下煅 1．2 基体处理 烧，反复多次后便在钛基体表面生成sn、sb氧化物 金属钛先用金相砂纸打磨，然后用水砂纸打 膜．由于高温下醇溶剂的挥发挟带作用和sn、sb、磨，在100℃浓度为20％(Ⅲ)的草酸溶液中处理2 Ti的扩散作用，此法制备的电极易出现表面氧化 h，放人l％(w)草酸中待用． 物分布不均匀和TiOz的裸露．为解决这一问题，需 1．3 电极制备 从涂层原料的组分着手，新的涂层原料应能维持基 mL 取一定量的Sncl；、sbcl。，加入lOHcl，再 体表面处sn、sb的量基本恒定，同时又不能引入杂加正丁醇至100 mL制得涂液．用共沉淀法制备乳 质．我们在按文献[3】的方法制备sn、sb氧化物纳 膏状sn、sb氢氧化物”1．将涂液涂于钛基表面后， 米粉实验中发现，对sn、sb氢氧化物烧结时坩埚壁再涂上一层乳膏状的sn、sb氢氧化物，于100℃烘 上形成了一层特别均匀致密的蓝灰色膜，这层膜特 干，550℃热分解，反复5次．每次烧结后，均用 别牢固，用王水浸泡数天也不能将其溶解．经分析 Hcl溶液清洗电极表面的黄色物质．将涂液涂于钛 表明，这层膜的主要成分是snO，和sbO。受到这次 基表面后，于100℃烘干，550℃热分解3次，每次 实验的启发后，我们对涂层热解法进行了改进，即 lOIIlin． 将sn、sb的醇溶液涂于钛基表面后，再涂上一层乳1．4 电极性能测试