第二章总结及习题-1.pptVIP

[例1.1] 2mol理想气体O2，由300K、10 pθ经下列途径膨胀到 pθ。求下述各过程的Q，W及O2的ΔU、ΔH。 （1）绝热向真空膨胀； （2）等温可逆膨胀； （3）绝热可逆膨胀； （4）迅速将压力减为pθ 膨胀。 解析 此题关键是弄清楚过程性质，然后再确定用相应公式，如（4）由于压力骤减，可以看作快速膨涨而来不及由外界吸热，这是一个绝热不可逆过程。 （2）等温可逆膨胀：ΔU=0，ΔH=0 （3）绝热可逆膨胀：Q=0 解 （1）绝热向真空膨胀：Q=0, W=0。根据热力学第一定律ΔU=0，ΔH=0。 对于双原子理想气体 ∴ ΔU=nCV,m(T2-T1) =2×(5/2) ×8.314(155.4-300)J=-6.02kJ W=ΔU= -6.02kJ ΔH=nCp,m(T2-T1) =2×(7/2) ×8.314(155.4-300)J=-8.42kJ W也可由公式 求算。 （4）绝热不可逆过程无现成公式可用，此时必须知道始终态，这里关键是求出T2，需要解联立方程。根据理想气体 及绝热过程的特点，得 Q=0，W=ΔU=nCV,m(T2-T1) W=-p2(V2-V1) 故 nCV,m(T2-T1) =-p2(V2-V1)= 求得 T2=222.9K ΔU=nCV,m(T2-T1)=-3.20kJ W=ΔU=-3.20kJ ΔH=nCp,m(T2-T1)=-4.49kJ [例1.2] 1mol单原子理想气体，（如图1-4）经A、B、C可逆过程完成一个循环回到状态1。已知：（1）状态1：p1=4pθ，T1=546K；（2）状态2：p2=2pθ, V2=11.2dm3；（3）状态3：p3=2pθ, T3=546K。试计算各过程的Q、W 及体系的ΔU、ΔH。 p V 1 2 3 A B C 图1-4 解析 （1）A为等容过程，则 ， T2=273K ΔAU=nCV,m(T2-T1) =1mol× R(273K-546K)J=-3.40kJ ΔAH=nCp,m(T2-T1) =1mol× R(273K-546K)J=-5.67kJ WA=0, QA=ΔAU= -3.40kJ （2）B为等压过程，则 ΔBU=3.40kJ, ΔBH=5.67kJ WB=-p3(V3-V2) =2×100×103×(22.4-11.2) ×10-3J =2.27kJ QB=ΔBU+WB=5.67kJ （3）C过程只是T1=T3，并不是恒温过程，所以W的求算无现成公式。 利用直线上两点坐标求出直线方程： 得 V=-5.6 ×10-3m3p?(Pa)-1 整个过程为循环过程，所以 ΔU=0, ΔH=0， Q=QA+QB+QC=-1.13kJ W= WA + WB + WC=1.13kJ [例1.3] （1）1g水在373K、pθ下蒸发为理想气体，吸热2259J?g-1, 问此过程的Q、W及水的ΔU、ΔH为多少？ （2）始态同（1），当外界压力恒为0.5pθ时，将水等温蒸发，然后将此0.5pθ、373K的1g水气恒温可逆压缩变为 373 K、pθ 水气。 （3）将1g水突然放到 373 K 的真空箱中，水气立即充满整个真空箱（水全部汽化）测其压力为pθ。求过程的Q、W 及水的ΔU、ΔH，试比较三种结果。 解析 这是较典型相变题，即在373K、pθ下水变为水气可采用不同的过程：（1）为可逆相变过程，（2）和（3）为不可逆相变过程。由于三种过程始、终态相同，因此一切状态函数改变量如ΔU、ΔH等都是一样的，不必重复计算。 （1）Q1=Qp=2259J Δ1H= Qp=2259J W1=-p外(Vg-Vl) = -pVg=-nRT = Δ1U=Q1+ W1= 2259J-172.3J=2086.7J （2）可设计为等温相变及等温可逆压缩过程 W2=-p外ΔV-nRTln0.5=-52.9J Δ2U=Δ1U=2086.7J, Δ2H=Δ1H=2259J Q2=Δ2U - W2=2086.7J +52.9J =21