金刚石与杂质氮的关系研究.pdfVIP

金刚石与杂质氮的关系研究 武改朝，余晓艳 中国地质大学珠宝学院，北京（100083 ） E-mail ：wu.g.c@126.com 摘 要：金刚石中含有多种杂质，其中最主要的是N 、H 、B 三种。各种杂质的存在，影响 着金刚石的物理性质（颜色等），继而影响着金刚石在市场上的价值。在三种主要杂质中， 影响最普遍的当属氮元素。这里主要就杂质氮对金刚石的影响作一些讨论。 关键词：金刚石，杂质氮，颜色 1. 引言 金刚石是一种碳的同素异形体，它的成分中绝大部分（99% 以上）是碳，但是金刚石的 许多重要物理性质如热学、光学和电学等性质都与含量很少的杂质有关。 金刚石中的杂质分两种类型：一种是作为矿物的固相或气液相包裹体包含在金刚石中， 这些杂质主要有 Si、Mg 、Fe 、Na 、Cl、O 和部分 H 等。另一种是参与晶格，或替代碳原子， 或作为间隙原子，这部分杂质对金刚石的性质影响最大。目前所知，他们主要是氮、氢和硼 （Bibby，1982）。 天然金刚石中氮是浓度最高的杂质原子。这是因为氮原子和金刚石立方结构中的碳原子 大小相当而较易分布于该结构中,其它诸如 Cr、Fe 等太大而不易进入晶格[1] 。在我国的天然 金刚石中尚未见到发现 B 的确切记载，但是含氮的金刚石是普遍存在的，氢在某些地区的 天然金刚石中有时是很丰富的[2] 。 2. 金刚石的分类 金刚石的分类依据有很多。如：奥尔洛夫曾依据金刚石生长形态的标型特征，将金刚石 分为十类；1934 年，R.罗伯逊根据金刚石的某些物理性质(主要是光学、热学和电学性质) [3] 的差异，首次将金刚石分为Ⅰ型和Ⅱ型两类，每类又进一步细分为a、b 两类 。 氮是金刚石中最常见的结构杂质，包含于许多点缺陷中。当下，最普遍的分类方法是根 据金刚石内部杂质的种类和含量、杂质聚集状态，并且主要是根据杂质氮的存在方式进行分 类的。根据是否含有氮[4]，将金刚石划分为Ⅰ型和Ⅱ型，含氮的Ⅰ型金刚石又根据其氮的存 在方式划分为ⅠaA 型、ⅠaB 型、ⅠaAB 型和Ⅰb 型。不含氮（或者氮含量很少）的Ⅱ型金 刚石分为：Ⅱa 型、Ⅱb 型两种类型。 对于理想金刚石晶体，其对称性决定了其红外振动吸收是被禁止的。但是，由于杂质元 素(例如:氮、氢、硼等)及其相关缺陷的出现，致使晶格点阵的对称性遭到破坏，从而产生红 外活性[5] 。鉴于此，利用红外光谱图中反映不同氮聚合体及与硼有关的吸收峰位进行金刚石 分类[6] 。即其分类的主要手段是光谱分析，尤其是红外光谱分析。 氮是金刚石中的主要结构杂质，它在金刚石中的含量变化很大：Ⅰ型氮含量高于 0.1%， Ⅱ型氮含量低于0.001%，过渡型氮含量为 0.001%-0.1%，在红外光谱上 7µm-10µm 谱区表现 为： 杂质氮吸收峰很强的为Ⅰ型，无吸收或吸收很弱的为Ⅱ型[3] 。 - 1 - 2. 1 Ⅰ型金刚石 2.1.1 Ⅰ a 型金刚石 -1 -1 -1 -1 -1 -1 具有 1370cm 、1430cm 、1282cm 、1175cm 、1100cm 、1010cm 等红外特征吸收峰， -1 而无 1130cm 吸收峰。 ⅠaA 型金刚石 具偶氮 N2(A 心) 1282cm-1 红外特征吸收峰，且 A 型氮浓度较高。 ⅠaB 型金刚石 -1 具 N4( 四个置换氮集合体)B 心 1175cm 红外特征吸收峰，且 B 型