八甲基环四硅氧烷与氨基有机硅单体的共聚合机理.pdfVIP

高 分 子 通 报 年 月 · · 2002 6 38 八甲基环四硅氧烷与氨基有机硅单体的共聚合机理 罗正鸿，詹晓力，陈丰秋，阳永荣，俞鹏友 （浙江大学化工系，杭州 310027 ） 摘要：从聚合的实施方法出发，对 （八甲基环四硅氧烷的简写，下同）与氨基有机硅单体的共 D 4 聚模型机理进行了综述。着重点为共聚反应机理。 关键词：聚氨基硅氧烷；反应机理；阴离子聚合机理；阳离子聚合机理 引言 以氨基改性聚硅氧烷（本文也称聚氨基硅氧烷）为主体的有机硅产品兼具氨基活性基团及有机 ［］ 硅结构，因而兼有两种结构所表现出的性能1 ，在轻工、化工、电子等行业得到广泛应用，尤其在轻 工行业表现得更突出。因而，对氨基改性聚硅氧烷的研究得到很大的发展。这促使了包括对氨基 改性聚硅氧烷的合成及对应的合成理论研究的发展。 聚氨基硅氧烷的主合成路线： 含氨基官能团的有机硅单体（或 其它活性单体） 聚氨基 D + + ! 4 硅氧烷。以该路线而言，主要的实施方法有本体聚合和乳液聚合。其中二者均可分为阴离子聚合 和阳离子聚合两种。本体聚合是单体本身，加入少量（甚至不加）其它介质的聚合；乳液聚合则是单 体和水（或其它分散介质）并用乳化剂配成乳液状态所进行的聚合。两种方法的聚合机理、生产特 征甚至产物特性均有差异。目前，这两种方法在工业上都有应用。本文旨在从这两种实施方法出 发综述文献中有关的共聚机理，也涉及其它有关内容如反应体系、产物体系等。 1 本体聚合 本体聚合方法的最大优点是产物纯净。正是这个优点，本体聚合在实验室应用多于工业场合， ［ ］ 对单体之间共聚机理研究较深入。在这方面，化学家们已达到如下共识2 ~ 4 。 （）共聚反应为拟均相反应体系，对多相反应也按拟均相处理，反应场所为催化剂表面； 1 （） 与氨基有机硅单体的本体共聚机制主要包括如下步骤： 2 D 4 （） 与氨基有机硅单体各自的聚合，形成端部带活性基团的短链状物， 为开环聚合，氨 a D D 4 4 基单体为缩合反应； （）已形成的短链状物相互缩合，形成高聚物。 b 在（）、（）过程中，还伴随着若干的副反应，如短链状物本身间缩合、解聚、高聚物的降解等。 a b 对 与氨基有机硅单体之间的配比，通常前者大于后者，如两者共聚制备氨基硅油时， 氨基有 D D / 4 4 机硅单体（质量比）约为 。因而，共聚机制中 开环聚合显得很重要。对 中硅氧键而言，其上 10 D