对映体的气相色谱分析Ⅱ.手性芳香二级醇的分离测定.pdfVIP

研究报告 对映体的气相色谱分析Ⅱ颍．手性芳香二级醇的分离测定 吴兰均 李 智 宓爱巧 蒋耀忠 （ㄖ国科学院成都有机化学研究所不对称合成联合开放实验室 成都 610041） 提要 在手性毛细管柱Chirasil-L-Val玻璃柱 CYDFX-β全甲基化β环糊精 交（联弹性石英柱）上考察了苯 乙醇腈 1-苯基-1-乙醇 1-苯基-1-丙醇、1苯基-22-二甲基-1-丙醇 1-4-氯苯基）-乙醇芳香二级醇对映体分 离的色谱行为。并测定了一系列不对称合成实际样品中对映体过量值 即（e.e.值）。 关键词 气相色谱法，手性芳香醇，对映体 SC-7气相色谱仪，带FID检测器 四（川分析仪 1 前言 器厂）C-R3A （日本岛津）色谱数据处理机；旋光仪 我们曾经介绍了不对称合成的 -氨基酸和吡 Perkin-Elmer241型。L-脯氨酸色（谱纯；蝗三氟醋酸 啶胺光学异构体在手性毛细管柱Chirasil-L-Val上 酐 进（口）；芳香族二级醇：消旋体分（析纯），实际样 的分离测定[，取得了良好的效果。本文介绍立体选 品本（所合成）。色谱柱：Chirasil-L-Val20m×0.25 择性合成的某些芳香二级醇的光学异构体在Chi- mmi.d.玻璃柱 A柱），CYDEX-β澳（大利亚SGE rasil-L-Val和CYDEX-β柱上的分离测定研究，测 公司）全甲基化β环糊精交联弹性石英柱 B（柱）。 定了一系列实际合成样品中对映体过量值 e（nan- 2.2衍生反应 tiomerexcess，e.e，并与旋光度法进行比较，结果 L-脯氨酸酰氯 简（称TPC衍生：取氰醇5～ 表明，二者的测量值基本一致。关于这方面的工作国 10μ蘈L于5mL带塞锥形玻璃管中，加入新鲜制备的 内未见报道。 TPC[5]二氯甲烷溶液 0（.2mo1/L）2mL吡啶 干（燥） Konig等人[2]曾经使用XE-60-S-Valine-S-α- 0.1mL，密塞过夜。水泵抽去多余的试剂和溶液至余 phenylethylamide玻璃毛细管柱 40m）拆分了一系 留0.5mL体积，加入蒸馏水0.5mL洗涤，离心分出 列手性醇类，他将醇用异氰酸丙酯衍生为氨基甲酸 下层二氯甲烷，用少许无水MgSO4干燥。 酯后进行测定。1-苯基-1-乙醇 1-苯基-1-丙醇的对 三氟乙酸酐衍生：取氰醇5 10蘈μL，加入乙酸乙 映体得到了良好的分离。Schmalzing等[3]是用全甲 酯干（燥 0.3mL、三氟乙酸酐0.4mL，回流0.5h。水 基化的β环糊精交联弹性石英毛细管柱 2（5m）拆 泵抽去多余试剂和溶剂，N2吹干，加入CHCl3 分了一系列手性脂肪醇、芳香醇、二元醇、酮类等，使 0.5mL溶解余留物，加入蒸馏水0.5mL洗除酸性， 它们的对映体都达到很好的基线分离。Li等人[用 离心分出下层CHCl3，用无水MgSO4干燥。 2，6-di-O-pentyl-3-O-trifluoroacetyl的 - -r- 2.3 色谱分析条件 cyclodextrin10m）拆分了一系列经三氟乙酰化衍生 色谱分析条件见表1。用H2或者N2高纯）作载 的醇、二元醇、多元醇 羟基胺，以及卤代化合物、环 气，分流进样，分流比1∶50～?1∶80。色谱图见图1 氧化合物等等的对映体，苯乙醇腈 简（称氰醇）的光 和图2。 学异构体得到了十分理想的分离。 3 结果与讨论 2 实验部分 3.1分析结果 2.1仪器与材料 这些芳香二级醇的对映体 除（氰醇外）在B柱上 *国家自然科学基金和不对称