时间分辨荧光磷光法在手性分子识别中的应用研究.docVIP

时间分辨荧光、磷光法在手性分子识别中的应用研究 【摘要】：第一章：本章简述了磷光分析法尤其是室温磷光法的历史和进展情况，包括它在我国的发展，同时详细介绍了各种室温磷光法及其机理，并展望了室温磷光的未来发展趋势。第二章：本章简要介绍了两种抗疟药——奎宁和奎尼丁性状、药理及在人体内的代谢情况，以及研究现状。第三章：本章建立了奎宁和奎尼丁的滤纸基质室温磷光法(PS-RTP)，详细讨论了它们的磷光光谱特性。研究表明：奎宁和奎尼丁的滤纸基质室温磷光光谱基本相近，它们的两个激发波长均为298nm/322nm，而发射波长则分别为513nm/540nm和511nm/539nm。pb~(2-)、Tl~+对它们有重原子微扰作用，当[Pb(Ac)_2]≥1.5mol/L时即可诱导出强切稳定的PS-RTP信号。酸度实验表明：酸度对奎宁和奎尼丁有一定的影响，在pH=7-10范围内都有PS-RTP，而且在酸性条件下RTP则发生猝灭。此外，本章也对影响PS-RTP的温度、干燥时间等条件进行了考察。奎宁和奎尼丁的线性范围分别为5.44-709.08ng/spot和4.10-786.54ng/spot，检出限分别为0.53ng/spot和0.14ng/spot。将PS-RTP法用于药品中奎宁和奎尼丁的测定，测得的含量与标示量基本吻合，村准回收实验表明奎宁和奎尼丁的回收率在95％-107％之间。第四章：本章在以WhatmanNO.40滤纸为基质，用Pb(Ac)_2为重原子微扰剂建立的测定痕量奎宁和奎尼丁的PS-RTP分析法的基础上，以时间分辨室温磷光技术对奎宁和奎尼丁进行了研究。实验表明：奎宁和奎尼丁的PS-RTP寿命分别为2066.41μs和2155.86μs。重原子浓度，酸度，干燥条件等都对它们的RTP寿命有一定的影响，但对它们的寿命差异(Δτ)影响不大。而各种手性识别剂，如(+)-酒石酸，胆酸钠，环糊精等的加入则可有效地改变它们之间的PS-RTP寿命差异，从而对它们进行有效的辨别。其中，(+)-酒石酸对它们的手性辨别能力最强。这可能是由于(+)-酒石酸中的羟基能和滤纸之间形成氢键，使其能更好地刚性化，并为它们提供一个相对稳定的手性微环境。第五章：本章建立了基于Na_2SO_2化学除氧胶束增稳室温磷光法测定奎宁和奎尼丁的新方法。在阴离子表面活性剂SDS介质中，以TlNO_3为重原子微扰剂，研究了奎宁和奎尼丁的室温磷光特性。详细探讨了重原子浓度、酸度、除氧剂用量等环境因素对RTP发射的影响。奎宁和奎尼丁的线性范围分别为3×10~(-6)-8×10~(-5)mol/L和1×10~(-6)-8×10~(-5)mol/L，检出限分别为3.99×10~(-7)mol/L和1.68×10~(-7)mol/L。将PS-RTP法用于药品中奎宁和奎尼丁的测定，测得的含量与标示量基本吻合，标准回收实验表明奎宁和奎尼丁的回收率在90％-106％之间。山西大字2003届硕士研究生学位论文第六章:木章中，作者对，诊响MS一RTP寿命的多衬田素傲了详细研究，如重原子浓度，胶束浓度，酸度，除氧剂浓度等，并对微环境注质进行一j对比研究。虽然实验条件的改变对QN和QD的RTP寿命有一定的影响，但不能对它们起到手性识别的作用。因此，在时间分辨磷光的基础上，通过加入不同的手性选择剂，如(+)一10一樟脑磺酸，干草酸胺盐，毛地黄皂营，(+)一酒石酸，脱氧胆酸钠，BSA，(R)一(一)一N一(3，5一二硝基节基)一Q一苯基昔氨酸等对QN和QD进行手性识别。实验表明，手性识别剂的加入能在一定程度上碎灭QN和QD的RTP信号，同时也使得其盯P寿命减小，其衰减过程遵循5tern--Volmer动力学关系，因此我们求得了一系列常数，成功地实现了对QN和QD的手性识别。其中，(+)一1〔)一樟脑磺酸，毛地黄皂首，脱氧胆酸钠，甘草酸胺盐等对它们有较好的识别能力。它们对QN和QD的识别能力大小依次为:毛地黄皂普，甘草酸胺盐脱氧胆酸钠)(+)一10-樟脑磺酸减十)一酒石酸，BSA，限)一一少戒一(3，乃一二硝基节基)一。一苯基首氨酸。第七章:本章基于时间分辨荧光法对O一和卜色氮酸的手性识别进行了研究。该法是基于不同介质如BSA，CDS和胆酸盐中，D一和L一色氨酸对花的碎灭速率不同根据Stem一VOlmer动力学碎灭方程，求得了一系列碎灭速率常数辐，实验结果表明，在BSA和胆酸盐中可以对。一和L一色氨酸进行较好的手性识别(用味旧一T甲)气(L一T甲)表示)，同时进一步提出了D一和L一色氨酸在不同介质中对花的碎灭机理。荧光寿命的差异实验表明:在BSA和Y一CD的混合介质中，D一和L一色氨酸的寿命差异最大为558ns，寿命差异的百分率为28.50%。【关键词】： 【学位授予单位】：山西大学 【学位级别】：硕士 【学位授予