杂臂星型苯乙烯丁二烯共聚物的结构性能.pdfVIP

地坪网 杂臂星型苯乙烯丁二烯共聚物的结构性能 张海燕，李安，孔欣欣，姚明，张兴英 (北京化工大学新型高分子材料制备与加工北京市重点实验室，北京100029) 摘要：采用自制的含碳锡键和聚二烯烃臂的多官能团大分子有机锂作为引发剂，四氢呋喃为 结构调节剂，环己烷为溶剂，阴离子聚合法合成了杂臂星型苯乙烯 -丁二烯共聚物；依据多 官能团大分子引发剂中二烯烃的不同，所合成的共聚物分别为 PI-Sn-(SBR)3和 PB-Sn-(SBR)3。用GPC、1H-NMR 和DSC 分析了杂臂星型共聚物的结构，并研究了硫化胶 的物理机械性能和动态力学性能。结果表明，杂臂星型共聚物中聚二烯烃臂中1，4结构质量 分数约 为90%；苯乙烯-丁二烯共聚臂中1，2-PB质量分数约为45%。DMTA 测试表明杂臂 星型共聚物在保持低滚动阻力的同时具有更好的抗湿滑性和低温性。 两种共聚物都满足高 性能轮胎胎面胶的要求。 关键词：杂臂；星型聚合物；苯乙烯-丁二烯共聚物；物理性能；动态力学性能 中图分类号：TQ325·2 引言 杂臂星型聚合物是将化学结构不同的几个高分子链连接在同一个中心上组成的星型大分子， 其链结构不同于以往的对称型星型聚合物，常见类型有 A2B，A3B，A2B2，ABC 以及ABCD 等等。国内外学者对杂臂星型共聚物的独特结构[1]，复杂多样的微观形貌[2]，自组装行为[3] 及其合成 方法[4]进行了深入的研究。但是将杂臂星型共聚物应用在绿色轮胎胎面胶的研究 相对较少。本工作为了进一步解决轮胎胎面胶的抗湿滑性、滚动阻力和耐磨性之 间的关系， 采用分子设计理论合成了含有聚二烯烃臂的多官能团大分子引发剂，用该引发剂一步法合成 了杂臂星型苯乙烯-丁二烯共聚物PD-Sn-(SBR)3，研究了所合成的杂臂星型共聚物的微观结 构，并讨论了微观结构与其硫化胶的物理机械性能和动态力学性能的关系。 1实验部分 1·1原材料 1，3-丁二烯、异戊二烯，工业级，北京燕山石化公司；苯乙烯，分析纯，北京化学试剂公 司，加入氢化钙减压蒸馏；环己烷，分析纯，北京化学试剂公 司，蒸馏后压入钠丝保存； 四氢呋喃，分析纯，北京化学试剂公司，在萘钠络合物中常压蒸馏；四氯化锡，分析纯， ACROSORGANICS 公司；多官能团大 分子引发剂，自制；酒精(分析纯)和2，6-二叔丁基 对苯二酚(工业级)，北京化工厂；顺式1，4丁二烯橡胶(cis-BR)，BR9000，北京燕山石 化合 成橡胶厂；天然胶(NR)，云南标准胶1#，云南天然胶有限公司；炭黑N234，天津海豚炭黑 公司。 1·2多官能团大分子引发剂的制备 地坪企业黄页 http://123. 地坪网 在高纯氮保护下，往250mL聚合瓶中加入计量的二烯烃(异戊二烯或丁二烯)环己烷溶液及丁 基锂，50℃下反应4h，得到聚二烯烃基锂；将上述产物 滴加入计量的SnCl4环己烷溶液中， 在30℃下反应1h，得到PDSnCl3；再将产物逐滴加入二烯烃与萘锂反应制得的双锂活性短链 溶液[5]中，滴加 完后在30℃下继续反应1h，得到多官能团大分子引发剂。多官能团大分子 引发剂中的聚二烯烃臂的分子量为6万。 1·3杂臂星型共聚物的制备 将净化好的苯乙烯、丁二烯、环己烷和四氢呋喃的预混料溶液加入2L反应器中，加入多官 能团大分子引发剂，50℃反应3h，得到杂臂星型共聚物PD-Sn-(SBR)3。最后，用乙醇和2， 6-二叔丁基对苯二酚终止反应。所有反应均在惰性气氛下进行。产物在真空烘箱中干燥至恒 重。 1·4共混胶S-SBR/NR 和S-SBR/cis-BR 的制备 采用实验室自制的多锂引发剂[6]作为引发剂，在2L不锈钢釜中引发苯乙烯-丁二烯共聚合得 到锡偶联星型溶聚丁苯橡胶(S-SBR)。锡偶联星型溶 聚丁苯橡胶中苯乙烯质量分数为23·7%， 乙烯基质量分数为37·5%。然后按照质量比为80/20将共聚物S-SBR 与天然橡胶(NR)和顺丁 橡胶 (cis-BR)共混，得到共混胶S-SBR/NR 和S-SBR/cis-BR。 1·5硫化胶的制备 基本配方(质量份)：合成胶样100，氧化锌4，硬脂酸2，高芳油5，防老剂(RD)1·5，促进剂 (CZTT)1·0/0·2， 硫黄1·8，炭黑50·0。混炼：上海橡胶机械一厂生产的Ф160mm×320mm开 炼机炼制，除炭黑先于硬脂酸混入胶料外，其他配合剂按常规加料顺序进 行。混炼胶出片 待用。硫化：将混炼胶用浙江湖州东方机械有限公司生产的25t 平板硫化机进行