氧化还原滴定法原理.pdfVIP

四、氧化还原滴定法原理 （一）氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型： （1）. 自身指示剂 有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，则滴 定时就无需另加指示剂，本身颜色变化起着指示剂的作用叫作自身指示剂。 MnO - （紫红色）+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ （肉色，近无色）+ 5Fe3+ + H O 4 2 -6 KMnO 的浓度约为2 ×10 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色，KMnO 滴定无色 4 4 或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。KMnO 称为自身指示剂。 4 （2 ）．显色指示剂 有些物质本身并没有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物质产生特殊的颜 色，因而可指示滴定颜色。 - 2- + I + SO + 2H O = 2I + SO + 4H 2 2 2 4 可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，可用淀粉溶液作指示剂。在室 -5 温下，用淀粉可检出10 mol/L 的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 （3 ）．本身发生氧化还原反应的指示剂 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧 化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 作用原理 ：设指示剂氧化还原电对为 式中In(O)和In(R)分别代表具有不同颜色的指示剂的氧化态和还原态。随着滴定 的进行，溶液电位值发生变化，指示剂的 也按能斯特方程所示的关系 发生变化： 变色范围 理论变色点 指示剂选择：使 落在滴定突跃范围之内。例如 2- 2+ + 3+ 3+ Cr O (黄色) + 6 Fe + 14 H = 2Cr （绿色）+ 6Fe + 7H O 2 7 2 需外加本身发生氧化还原反应的指示剂，如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红→无色。  0.059 指示剂变色的电势范围为： EIn EIn  (V) （考虑离子强度和副反应） n 氧化还原指示剂的选择：指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。 （4 ）常用的氧化还原指示剂 ① 二苯胺磺酸钠： H+ 氧化剂 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸 二苯联苯胺磺酸 （还原型） （无色） 氧化剂 二苯联苯胺磺酸紫（紫色）（氧化型） 0.059 0.059 反应的 n=2 ，变色电位范围：0.85  ~ 0.85  即 0.82 ~ 0.88 (V) 2 2 二苯胺磺酸钠指示剂空白值： 产生原因：a.指示剂用量；b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间