浅析取代基对有机反应的影响.pdfVIP

第25卷第2期 运城学院学报 V01．25No．2 of 2007年4月 Journal YunchengUniversity Apr．2007 浅析取代基对有机反应的影响 韩秋萍①，王红霞② (①运城学院化学系；②生化实验中心，山西运城044000) 摘要：有机化学中的取代基效应涉及到有机化学中的各类反应——加成反应、取代反应、消除反应等，熟 练掌握和运用取代基效应，不仅可以将有机化合物千差万别的物理性质和化学性质有机的联系在一起，而且更 有利于学生在本质上理解和掌握有机反应。 关键词：取代基效应，诱导效应，共轭效应，空间效应，加成反应，取代反应，消除反应 中图分类号：0622文献标识码：A文章编号：1008—8008(2007)02—0029—02 有机化学的初学者常会面对数量巨大、种类繁多的有机 254．4KJ／mol CH2=—=(：HCH2CH一CH2(4) 化合物以及复杂多样的有机反应而不知所措，在有机化学教 从上面两组例子的氢化热中可看出，烯烃的稳定性次序为： 学中，教师经常被问到的问题是：有什么窍门能既快捷、有效 的掌握有机化学的内容，又不必死记硬背大量的性质和反 在烯烃中，0【位的C—Her键能与c—C双键的盯电子云发生 应?对于这样的提问，提请学生注意两点：一是分析有机化 一定程度的重叠，使电子发生一定程度的离域产生盯一盯超 合物的电性；二是掌握反应的取代基效应。而学生经过一段 共轭效应。而且能产生仃一仃超共轭的d位C—H键越多， 时间的摸索和体会，都会认同有机物的电性分析和取代基效 电子离域程度就越大，内能就越低，氢化热就越小，这种烯烃 应在有机化学中的重要地位和在学习有机化学中的不可替 就越稳定。在例2中，除了有(It一订超共轭效应的影响外，更 代的作用。 主要是在(3)中存在有竹一盯共轭效应。 一、取代基效应的概念 (2)亲电加成反应 在有机化学中，取代基效应主要分为两个方面：(1)电子 效应，包括诱导效应，共轭效应和场效应，它是通过影响分子 此反应是由碳正离子历程进行的： 中电子云的分布而起作用的。(2)空间效应，也称为位阻效 应。它是由于取代基的大小或形态引起分子中特殊的张力 或阻力的一种效应。 取代基效应的影响涉及到有机化学中几乎所有的反应， phc心 3—一phc 3 包括加成反应，取代反应，消除反应等。下面通过一些实例， 从历程中可看出，反应的主要趋向决定于活性中间体碳正离 从多个不同的侧面概略地说明取代基效应在整个有机化学 子的稳定性。在中间体(a)中，不仅存在盯一P超共轭效应， 反应中的重要影响，以展示掌握取代基效应在有机化学的学 而且还存在有更强的P一丌共轭效应，使碳正离子更稳定、 习中所具有的特殊作用。 产物更容易生成。而(b)活性中间体碳正离子只存在盯一P 二、各类有机反应的影响 超共轭效应，正电荷分散较差，稳定性也较差。 1、对加成反应的影响 (1)催化氢化反应 在氯乙烯中，由于氯原子电负性较大，分子中存在吸电 +126．8KJ／mol 例1：(CH3)2CHCH—CH2(1) 子的诱导效应：CH：—cH—，cl。同时氯原子P轨道上的 Ni +H2_(CH3)2CHCH2CH3孤电子对可与C—C双键发生给电子P一1T共轭效应：