超临界流体萃取技术在核废料处理方面的应用.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第5期 应 用 化 学 V01．2O No．5 2003年5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY May2003 寄 $综合评述I5 I曼 穹 超临界流体萃取技术在核废料处理方面的应用 王少芬 魏建谟’ (DepartmentofChemi~v，UniversityofIdaho，Moecow，Idaho83844-2343，USA) 摘 要 综述了超临界流体萃取技术在核废料处理方面的应用；论述了磷酸三丁醋和氟化的 二酮类混合 用于超临界二氧化碳中，对镧系和锕系元素进行萃取的研究和应用，以及连续超临界流体萃取(SFE)技术的 应用。SFE技术可以从固体混合废料中 除去有机污染物 、有毒金属和放射性元素，而不需使用任何酸或有机 试剂。与常规的酸溶和酸萃取过程相比，SFE技术极大地减少了二次废料的产生。 关键词 超临界流体，核废料处理，二氧化碳，综述 中图分类号： 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2003)O5-0409-06 传统的溶剂萃取方法通常使用较复杂的步骤，这种方法通常耗时，尤其是从固体样品中萃取金属。 溶剂萃取需要使用有机试剂，或者酸碱溶液，而这些有机试剂和酸碱溶液通常具有毒性，从而产生处理 这些溶剂的环境污染问题。超临界流体萃取(SFE)技术是萃取环境样品中的金属离子的新方法。在过 去的一二十年中，用超临界流体作为溶剂进行化学萃取、分离、合成和清洗已在科技界引起了极大的兴 趣 ¨ 。发展SFE技术的另一原因是由于环境法规的改变，增加了处理废弃液体溶剂的费用。超临界 流体具有类似于气体的质量传递速率和类似于液体的溶剂化能力。它的高扩散性和低粘度性使得溶质 能在多孔的固体基质中渗透和迁移。超临界流体的溶剂化能力随超临界流体的密度而变化，通过调节 流体相的温度和压力能改变流体相的密度 ，从而获得分离过程的最佳条件。 常用的超临界流体是 CO。它具有适中的临界常数 (临界温度 To=31℃，临界压力Pe=7．4× 10。Pa)、价廉、不具有燃烧性而易获得纯产品。co2的高扩散性和低粘度性可将金属离子从固体基质中 直接萃取出来。超临界二氧化碳(sc—co2)萃取的最大优点是减少有机溶剂废料的产生。目前，超临界 二氧化碳萃取被广泛应用于SIZE的各项研究和发展 ，并且也已经广 泛应用在工业生产上。大规模工业 应用SIZE技术，使用sc—co2作为溶剂的典型例子是去除咖啡中的咖啡因和萃取蛇麻草中的啤酒花…。 由于需要电荷中和以及溶质／溶剂间的微弱作用，用sc—cO直接萃取金属离子的效果很差。但是 金属离子与有机螯合剂络合产生的络合物在sc—cO中具有较大的溶解度[3】。SFE在萃取金属方面的 成功，主要取决于螯合剂的有效性。合适的螯合剂在SC—CO：中应该具有良好的溶解性，能形成稳定易 萃取的金属络合物。1991年wai研究小组[4首次用高压视槽和紫外／可见光谱在sc．cO中定量测定了 金属络合物的溶解度，首次报道了金属．二硫代氨基甲酸盐在 sc—co2中的溶解度。在这一研究中，作者 注意到在螯合剂中氟的取代能够大大提高金属络合物的溶解度 (约为2-3个数量级)。1992年wai研 究小组 从固体和液体物质中，用含有氟化螫合剂 ，如双 (三氟乙基)二硫代氨基甲酸盐[bis(trifluo-ro- ethy1)dithiocarbamate，FDDC]的sc—cO2，成功地萃取了铜离子。在这之后已有一百多篇有关 SFE从不 同体系中萃取金属离子的报道。目前，世界各国不同的研究小组，正在广泛地 应用SFE技术从固体和 液体基质中萃取有机金属络合物、重金属、镧系和锕系元素。不同的螯合剂包括二硫代氨基甲酸类、一 二酮类、有机磷试剂、大分子环状化合物、氟化表面活性剂等被应用于各种 SIZE萃取金属离子的研 究 。根据文献，控制SEE萃取金属离子的重要参数包括：螯合剂在SC—CO中的溶解度和稳定性，金属 络合物在SC—CO中的溶解度、水、pH值、温度、压力和金属离子的化学形式及基质的性质。 这种新的螯合一SFE技术正被广泛地应用于处理与金属有关的生产和环境问题，包括有毒金属的去