AMA与MMA嵌段共聚物的合成与鉴定.pdfVIP

　 . 13 高分子材料科学与工程 N o 1 V o l 　1997 年 1 月 POL YM ER IC M A T ER IAL S SC IEN CE AND EN G IN EER IN G Jan. 1997 AM A 与MM A 嵌段共聚物的合成与鉴定 张洪敏　候元雪　程　羽中 (北京化工大学高分子系, 北京, 100029) 摘 要 探讨了聚合时间对 甲基丙烯酸烯丙酯( ) 位双键选择性阴离子聚合的影响, 合成了 AM A AM A 、与MM A 的双嵌段及三嵌段共聚物。结果发现, 随聚合时间的延长, 单体转化率提高、分子 量增大、分子量分布变窄。嵌段共聚物的合成中,MM A 首先聚合时, 引发效率较高; 当AM A 首先 聚合时, 分子量分布较窄。 、 、 及 测试结果表明, 所得共聚物均具有较窄的分子量 GPC NM R D SC T G ( ) 分布 = 1. 12～ 1. 26 、组成比与设计值一致、 段的每个重复单元上均定量带有烯丙基 M w M n AM A 双键。 关键词　嵌段共聚物, 甲基丙烯酸烯丙酯, 甲基丙烯酸甲酯, 选择性阴离子聚合, 官能性聚 合物 有人用阳离子[ 1, 2 ] 和基团转移[ 3, 4 ] 聚合法对某些双官能性单体的选择性聚合机理进行了探 讨。我们也报导了每个重复单元上均定量带有环氧基团的聚 甲基丙烯酸2, 3环氧丙基酯的 合成、证实了用双官能性单体的选择性阴离子聚合法可一步合成窄分布官能性聚合物。此外, 又对双官能性单体 甲基丙烯酸烯丙酯( ) 的自由基及阴离子聚合反应进行了探讨, 发现 AM A 用自由基聚合法只能得高分子凝胶, 而采用阴离子聚合法, 在一定条件下可只使 位双键选择 性聚合而一步合成每个重复单元上均定量带有烯丙基双键的 PAM A , 并探讨了温度、分子量 等对选择性聚合的影响。本研究在进一步探讨聚合时间对聚合反应的影响的基础上, 着重研究 AM A 与MM A 的双嵌段及三嵌段共聚物的合成反应, 对单体的聚合顺序、共聚物组成比、分 子量及其分布等进行探讨, 并对所得聚合物进行鉴定。 1　实验部分 1. 1　原料及其精制 单体 由 甲基丙烯酰氯与烯丙醇反应制得。 [ 5 ]、 、溶剂 [ 5 ] 的精制及 AM A MM A AM A TH F 引发剂 1, 1 ′二苯基己基锂( ) 的制备[ 6 ] 与原报导相同。 D PHL 1. 2　聚合及聚合物的精制 聚合在充N 2 反应瓶中, 磁力转子搅拌下进行。反应瓶先用高温火焰烘烤, 然后充N 2 保持 国家自然科学基金资助课题　收稿日