一些萜类异构体的化学电离质谱研究.pdfVIP

分 析 化 学 199i，19(5)，52{～528． FEI~XIHUAXUE (AnalyticalChemistry) 一 些萜类异构体的化学电离质谱研究 詹东亮 朱育芬 ·杨 昱．． 唐大志．． (中国科学院广州化学研 究所，广州，510650) 翁 量 本文研究了一系列萜类官靛舜位置异构傩和立体异构体的氨及异丁烷化 学 电离质 谱I讨论了它们的化学电离过程及其反应气压力因素的影响，提出了一辨析上述算 构体的有 ● 效方i去． 关■弼 萜 异拘体辨析 化学电离质谱 ● 萜是广泛分布于植物，昆虫及微生物等生物体内的一大类有机化台物}由于其大多数以 异构体的形式存在，这给它们的分离和结构分析带来一定的困难。本文着重于一些萜类异构 体的辨析研究。 我们研究了表 l所列化台物的氮和异 r 一 寰 1 样昌 丁烷化学电离(CI)谱，异构体 (1— 7)a 和 [1—7)b的电子轰击 (E1)谱数据 有报 道 … ，异构体之何的谱图形态基本相同。 立体异构体8a、8b的CI(NHs)和 CI(i— C．H )谱也曾有人研究 “，它 们 的 c CH ∞ CI(i-C。H-。)谱几乎一样。我们通过分析 CH CH!Cn 反应气压力参数对化学电离谱的影响及对 cH c【H ) ’。 cH H ¨ H ：‘ 其寓化过程的进一步研究，选 择 台适 的 O [~CH (c ) b CH H =n I 7 实验条件，达到了区分上述异构体的最佳 效果。在CI(NHs)条件下异构体 [1—9)b 均 以(MH-ROH~离子为基峰，而(1—9)a 的基 蜂 为 CM-CH C王壬Of e)离子。 R H 它们的 CI(i—C。H 。)谱除(9a、9b)外亦 cH ◆ 有如上特征。 实 验 部 分 ● 所有异构体辨析数据都是在带有PDP11／250数据处理系统的 VG一7070E双聚焦质谱仪 上取得的。电子能量 lOOeV，加速 电压t6kV，发 射 电流 lmA。离子源温度和反应气压 力 (见正文)。分析器压力：1×10_。mPa，反应气分别为氨和异丁烷。 色谱进样，无分流，载气 {He，柱压：4．9×10P‘a，OV-101弹性毛细柱：25m ×0．25 mm，汽化温度l200~C。柱温I180~C． 现在天津理化分析 中心工作。 第lg卷 分 析 化 学 结 果 与 讨 论 (--)化学电离过程及其压力困素的影响 一 般在氮和异丁烷作CI反应气的情况下，底物 (Substra*e)分子主要通过质子转移和加 合两机 制离化(图 1)，但在较低的氨反应气压力下，电荷交换离化机制(NH +M--*M一+ NHs)也有一定程度的作用。由于不同位置或空间构型的官能团同反应离子之间存在反应活 性差别J同时，通过反应离化产生的母体离子的内能远低-]=EI方式，因而其碎裂方式受底物 ● 分子结构的影响比较明显，这就是用City法区分异 构体的理论依据。