一种合成平面双核金属酞菁的新方法.pdfVIP

维普资讯 ． ， 第 6期 无 机 化 学 f Vo] 15·№ ·6 l Nov．．1999 l999年 11 CHINESE JOURNAL OF INOR 一 种合成平面双核金属酞菁的新方法 唐代华* 王小兵 g- 王凤奇 刘新厚 (中国科学院感光化学研究所 ，北京 100101) 关键词 ! 苎竺! 堕 伽 广一 ～ 配合 分类号 自从十年前首次合成平面双核酞菁与平面双棱 卟啉 至今 ，许多具有类似结构 的平面双 核酞菁与卟啉配合物被合成出来 【 。这些平面双核配合物 ，由于具有刚性的平面结构 ·常常 表现出与单核配合物显著不同的光谱性质与电化学性质，作为分子级光 电材料在激光光盘、分 子 导线 、液晶显示、光开关与光动力治疗癌症等领域里显示出越来越重要的应用前景 ’”。 对于平面双核金属酞菁，文献报道的不多 。它的合成通常以异吲哚或邻苯二腈为反 应物 ，按一步法 或两步法 进行 。平面双核金属酞菁的分离与提纯是整个合成过程 中摄为 繁琐和精细的工作。一步法的产率很低，两步法的产率也不超过 l2 ，并且会引入更多的副产 物 ，如各种单核空心酞菁与双核空心酞菁 本文报道一种用酸酐与金属盐反应合成平面双核金属酞菁的新方法。事实上 ，合成反应物 酸酐与均苯四甲酸酐比合成反应物邻苯二腈、异吲哚、1，2，4，5一四氰基苯与苯并双异吲哚更为 简便。为什么不采用酸酐方法来合成平面双核金属酞菁?主要的原因可能是 通过酸酐来合成 酞菁所用的催化剂 (钼酸铵)会生成少量的副产品酞菁——双核钼酞菁及其它单核钼酞瞢，这 些副产物钼酞菁会影响 目标产物酞菁的分离与纯化。对于单核钴酞菁 ，通过酸酐方法来合成 ， 不用钼酸铵作催化剂可以获得较高 的产率 。所以，类似 的方法可以用于合成平面双核钻酞 菁 。其合路线如 图 l。 l 实验部分 1．1 主要仪器与试剂 PE2400元索分析仪。HP8451A紫外 (可见)吸收光谱仪。NMR300核磁共振仪。KYKY— ZHP-5质谱仪。 CoCI·6HO、均苯四甲酸酐与尿素均为化学纯。4一叔丁基邻苯二 甲酸酐为本实验室按文 献方法El2]合成并经核磁共振与质谱进一步确证 。 收稿 日期 r1999—02—05． 收修改稿 日期：1999—05—04． 国家 自然科学基金资助项 目(No． *通讯联系』、。 第一作者：唐代华，男，33岁，博士；研究方 向 有机光 电功能材辩 维普资讯 · 822 · 无 机 化 学 学 报 第 l5卷 士 + 夸斟 ／～＼ 轰《斟+齿罕 。 《 ～ 图l 六 (叔TIB)~核钴酞菁的合成路线