循环冷却水处理的杀生剂及其发展前景.docVIP

循环冷却水处理的杀生剂及其发展前景 1　前言循环冷却水系统的环境,为微生物繁殖提供了优越的条件。适宜微生物滋长的水温(一般25—40℃);饱和的溶解氧;适中的ｐＨ值;丰富的营养源(Ｎ、Ｐ、Ｃ等都有);浓缩倍数提高,含盐量的增加;工艺介质泄漏;化学药剂的添加;空气及水源中的大量菌种;以及充足的阳光等都为循环冷却水微生物滋长营造一个理想的环境。所以微生物在循环水中大量繁殖已不可避免。但是,微生物给循环水带来的危害极大,它产生的大量粘泥,在循环水中引起诱导腐蚀,粘泥复盖在金属阳极上,产生氧浓差腐蚀电池,铁被溶解;粘泥的聚集,产生结垢,阻碍热传导,严重的会堵塞管道,增加能耗,从而使水质恶化。因此控制微生物是循环冷却水处理的关键。根据循环冷却水处理的规范要求:其中循环水的粘泥量4ｍｌ/ｍ3,异养菌数500000个/ｍｌ。要达到国标要求,需要采取综合治理方法,但主要的是选择杀生剂,进行杀菌灭藻。所以发展杀生剂显得十分重要。2　循环冷却水的杀生剂国内循环冷却水的杀生剂据不完全统计有近80种。分为三类:一为氧化型杀生剂;二为非氧化型杀生剂,其中包括某些表面活性剂;三为金属盐类杀生剂。氧化型杀生剂主要有:氯、溴、臭氧、次氯酸钠、过氧化氢、二氧化氯等。其中以氯为主,由于它具有价格低,药效高的特点而被普遍采用。但是随着循环水处理技术的不断发展,用氯受到限制,主要原因有二:一是由于开发循环水碱性水处理技术,ｐＨ比较高,氯气在碱性水中是一种活性差的杀生剂,这是由于氯气在水中发生水解反应,首先生成最有活性的次氯酸ＨＯＣｌ;但这一步在水中却离解成为次氯酸根ＯＣｌ-,如:Ｃｌ2+Ｈ2Ｏ=ＨＯＣｌ+ＨＣｌＨＯＣｌ+ＯＨ-=ＯＣｌ-+Ｈ2Ｏ由于ＯＣｌ-带负电,而微生物细胞壁上常带负离子,故相互排斥,难以接近,因此,失去了杀生活力。另一个用氯受限制的原因是由于国家对环保严格要求,如美国规定排放水中的余氯量要在0.2ｍｇ/Ｌ以下。我国目前难以做到,大多数厂余氯量控制在0.5～1.0ｍｇ/Ｌ,因此,必须要有脱氯装置才能排放,这样,处理费用非常昂贵。氯锭也是氯气类杀生剂,但氯锭遇水分解出ＨＯＣｌ之外,还有Ｃａ(ＯＨ)2产生,它阻缓了氯锭的溶解速度,使ＨＯＣｌ缓慢的释放,因此使氯锭具有持久、安全和经济的优点。但存在与氯相同的缺点。二氧化氯杀生剂在循环冷却水处理中受到青睐,是由于用量少,药效持久,不与水中氨和大多数胺类起作用,杀菌效果不受ｐＨ值影响,很适宜碱性水处理系统,根据评价水中消毒剂的标准来衡量,作为杀生剂的有效性:Ｏ3ＣｌＯ2Ｃｌ2氯铵;但对于在水中的稳定性:氯胺ＣｌＯ2Ｃｌ2Ｏ3,从两个方面综合考虑,则可认为ＣｌＯ2的杀生效果最好。氧化型含溴类杀生剂,由于它与Ｃｌ2相比有更多优点,有取代氯发展趋势,如在碱性水中的杀菌活性高、对金属的腐蚀性小、衰变速度快对环境造成的污染小等特点,越来越受到人们的重视。这类很有发展前景的杀生剂我国目前正在开发阶段。如二溴二甲基海因(ＤＢＤＭＨ)、溴氯二甲基海因(ＢＣＭＥＨ)、2,2—二溴—3—氮川丙酰胺(ＤＢＮＰＡ)、活性溴化物等都有小批量生产,正在试用阶段。非氧化型杀生剂目前在循环冷却水处理中使用的主要有:二氯酚、三氯苯酚钠、五氯苯酚钠、ＤＤＭ(2,2′二羟基—5,5′二氯苯甲烷)、新洁尔灭、ＭＢＴ(二硫氰基甲烷)、ＮＬ-4、Ｇ4、Ｃ-38、西维因、Ｊ-12、二烷氨基苯丙酮,十六烷基氯化吡啶、ＬＤＢＣ、十六烷基三甲基氯化铵、ＳＱ8、二癸基二甲基氯化铵、二甲(二丁)基二硫代氨基甲酸钠、戊二醛、异噻唑啉酮、咪唑啉等。非氧化型杀生剂,用得比较多的是苯酚类,因为酚能溶于苯酯类,从而渗透到细菌体内与细胞质作用形成胶体溶液,并使蛋白质变性,从而杀死微生物;另外酚会被氧化为醌,再与生物体蛋白质的羰基和氨基进行加成反应,从而使生物体组织变性。国内使用较普遍的氯酚杀生剂为ＮＬ-4,主要成份为2,2′—二羟基—5,5′—二氯—二苯基甲烷以及二氯酚。它对循环水中的异养菌、铁细菌、硫酸还原菌等菌类和藻类均有很强的杀灭和抑制作用,对真菌的杀生效果尤为显著,但由于毒性较大,使用受到限制。二硫氰基甲烷ＣＨ2(ＳＣＮ)2是一种浅黄色或近于无色的针状结晶,是一种广谱杀生剂,对细菌、真菌、藻类及原生动物都有较好的杀生效果,特别是对硫酸盐还原菌效果最好。二硫氰基甲烷中的硫氰酸根可阻碍微生物呼吸系统中电子的转移引起细胞死亡,凡含细胞色素的微生物均能被杀灭,二硫氰基甲烷适用ｐＨ范围为7.5—8.5,不易溶于水,所以在使用时,通常均要与一些特殊的分散剂和渗透剂共同使用。异噻唑啉酮杀生剂是一种黄绿色或橙黄色透明液体,国内在循环水处理中的应用在逐步增加。异噻唑啉酮杀生剂是由2—甲基—4—异噻唑啉—3酮和5—氯—2—甲基—4—异噻唑啉—3酮及助剂组成。它对微生物的细胞膜具有极