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第三节 磷及其化合物 本文观看结束!!! 3.磷的硫化物 磷与硫可生成四种硫化物P4S3、P4S5、P4S7 和 P4S10,它们都是以磷四面体为结构基础。 硫化物 P4S3 P4S5 P4S7 P4S10 Tf ℃ 172 220 310 390 Tb ℃ 408 —— 523 515 色、态 黄、固 黄、固 白、固 黄、固 磷的硫化物均难溶于水,P4S3、P4S5 能溶于二 硫化碳溶剂中,另外两种微溶于二硫化碳。 练习与讨论 4-10 完成下列各步反应方程式 4-9 讨论P4O10 与水反应生成偏磷酸、焦磷酸和磷酸。 ① ② ③ ④ PCl5 PCl3 P P4O10 H3PO4 H4P2O7 ⑤ ⑥ PH3 ⑦ 作业辅导 4-9 讨论 P4O10 与水反应生成偏磷酸、焦磷酸和磷酸。 【要点】 1.生成偏磷酸 P4O10 + 2H2O = HPO3 4 四偏磷酸 HO-P-O-P-OH HO-P-O-P-OH O O O O O O 3.生成磷酸 HO-P-O-P-OH + H-OH 2 HO-P-OH O O OH OH O OH HPO3 4 + 2H2O = 2H4P2O7 2.生成焦磷酸 HO-P-O-P-OH HO-P-O-P-OH O O O O O O 2 HO-P-O-P-OH O O OH OH H-O-H H-O-H 焦磷酸 【要点】 ① P4 + 6Cl2 = 4PCl3 ② PCl3 + Cl2 = PCl5 ③ P4 + O2 = P4O10 ④ P4O10 + 6H2O = 4H3PO4 ⑤ 2H3PO4 = H4P2O7 + H2O Δ ⑥ P4 + 3NaOH + 3H2O = PH3↑+ 3NaH2PO2 ⑦ 4PH3 + 8O2 = P4O10 + 6H2O 4-10 完成下列各步反应方程式 ① ② ③ ④ PCl5 PCl3 P P4O10 H3PO4 H4P2O7 ⑤ ⑥ PH3 ⑦ * * 一、磷 二、磷的含氧化合物 三、磷的其它化合物 一、磷 磷有多种同素异形体,如:白磷 黄磷 、红磷 赤磷 、紫磷和黑磷等。常见的有白磷和红磷。 1.磷及其制取 ⑴磷的同素异形体 ①白磷 纯白磷(P4)是无色透明的晶体,立方晶系,分子 为四面体构型,其键角∠PPP 60 °。 白磷不溶于水,易溶于 CS2、C6H6 等有机溶 剂,见光逐渐变为黄色,有剧毒。 白磷在常温下有较高的化 学活性,与空气接触发生缓慢 氧化并导致自燃 Tl 40℃ 。 P P P P 问题讨论 实验室中如何保管白磷好试剂? ②红磷 P + 5HNO3 = H3PO4 + 5NO2 + H2O 白磷 红磷 533K 红磷是紫磷的无定形体,暗红色粉末 分子结构不详 ,不溶于水及 CS2,无毒,燃点TI 260℃,化学活性比白磷小得多。 红磷与空气长期接触也会进行及其缓慢的氧化作用,形成易吸水的氧化物使红磷变潮。 红磷易被硝酸氧化为磷酸,与氯酸钾摩擦即着 火甚至爆炸。 689K,急速冷却 红磷主常用于制造有机磷农药、安全火柴 火柴 盒侧面的涂料是红磷、三硫化二锑的混合物 等。 白磷 黑磷 紫磷 1200atm ③黑磷、紫磷 黑磷具有类似石墨的片状晶体,属 于混合型晶体。 黑磷有斜方、菱形、立方等几种异 构体,有金属光泽,能导电,着火点较 高 TI 490℃,其化学活性比白磷、红 磷差。 773K 823K 紫磷较为少见,属单斜晶系,不溶于水,也不溶于 CS2,其化学活性也比白磷、红磷差。 白磷 (黄磷) 1200atm 黑磷 (铁灰色) 533K 升华 红磷 (赤磷) 689K 隔绝空气 密闭容器 823K 紫磷 (暗红色) 773K ⑵磷的同素异形体间的转化 ⑶磷的炼制 磷是生物体中不可缺少的重要元素之一。如:DNA 中 的多核苷酸链 DNA 多核苷酸链(5’…ACTG…3’片段)中:A—腺嘌呤;C —胞嘧啶;T—胸腺嘧啶;G—鸟嘌呤。 H H H O H H O H -OCH2 H O G H H O H -OCH2 H O H H H O -OCH2 H O H H H O -OCH2 H H O=P O OH T C A O=P OH O=P OH O=P OH 磷在自然界常以磷酸盐的形式出现,如:磷酸钙、磷灰石等,我国的磷矿石主要分布在云、贵、川、湘四省。 磷的制备常采用电炉还原法。目前我国黄磷的总产量居世界首位,共有黄磷生产厂上百家。 电炉法生产黄磷方法简单。即:将磷矿石、硅石和焦炭按一定比例和粒度进行配矿并放入电炉中,在1773K 下发生分解、还原等反应,磷蒸气与炉尘一起被冷却、精制后得到产品,高温炉渣则直接从电炉中排出。 ①选矿
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