钛钨改性HMS的合成及催化氧化苯甲醇合成苯甲醛.pdfVIP

第 26卷 第 2期 应 用 化 学 Vol. 26 No. 2 2009年 2 月 　　　　　　　CH IN ESE JOURNAL OF A PPL IED CH EM ISTRY　　　　　　　 Feb. 2009 钛钨改性 HM S的合成及催化氧化苯甲醇合成苯甲醛 宋 　贺 　贾丽华 　郭祥峰 (齐齐哈尔大学化学与化工学院　齐齐哈尔 16 1006) 摘 　要 　通过改变硅钛摩尔比和硅钨摩尔比合成了 TiHM S和 Ti/W HM S型分子筛 ,并进行了 NH3 TPD 测试 分析 。结果表明 ,当 n ( Si) ∶n ( Ti) = 30 ∶1、n ( Si) ∶n (W ) = 400 ∶1时 ,分子筛的酸量最大 。利用上述不同 HM S为 催化剂 , ω(H O ) = 30%的 H O 水溶液为氧化剂 ,在无有机溶剂及相转移催化剂条件下 ,氧化苯甲醇制备苯 2 2 2 2 甲醛 。结果表明 , Ti/W HM S可选择性氧化苯甲醇制备苯甲醛 ;催化剂的酸量和酸强度越大 ,越有利于提高催 ( ) ( ) ( ) ( ) ω( ) 化活性和选择性 。利用 Ti 30 /W 400 HM S为催化剂 ,当 n 醇 n∶H O = 1 2∶、 催化剂 = 4% 、反应时 2 2 间为 5 h 时 ,苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性分别为 726% 、969% 。催化剂重复使用 4 次后 ,苯甲醇的转 化率和苯甲醛的选择性分别为 632% 、891% 。 关键词 　HM S,苯甲醇 ,苯甲醛 中图分类号 : O662　　　　　文献标识码 : A 　　　　　文章编号 :(2009) 020 16805 苯甲醛是一种无色或淡黄色液体 ,具有苦杏仁味 ,俗称苦杏仁油 ,是一种重要的有机化工中间体 ,主 要用于医药 、染料和农药等行业 。目前 ,工业上一般采用甲苯氯化水解法制苯甲醛 [ 1 ] ,该法工艺流程长 、 产品中含氯元素严重污染环境 ,且甲苯的转化率和醛的选择性都很低 。近年来有文献报道 ,采用清洁氧 ( ) [ 2 ] 化剂 如 H O 、O 气等 ,在有机溶剂或相转移催化剂存在的条件下 , 以 D aw son型磷钼钒杂多酸盐 、 2 2 2 [ 3 ] ( ) [ 4 ] [ 5 ] 锡改性 MCM 48 、[ C H N CH ] PMo O 、负载 Ru 的 HM S 催化氧化苯甲醇 ,也有在无有机溶 7 7 3 3 3 4 16 [ 6 ] ( ) [ 7 ] 剂和相转移催化剂的条件下