非晶态合金催化剂用于二甲基紫脲酸加氢反应.pdfVIP

第1 卷 第%1 期 应 用 化 学 [*:2 1 *2 %1 1##. 年%1 月 ! ! ! ! ! ! ! )NQ7G7 R0D\3U 0C 3SSUQ7E )N7LQGJ\]! ! ! ! ! ! ! EB2 1##. 非晶态合金催化剂用于二甲基紫脲酸加氢反应 ! ! # ! ! 张志丽 ! 李! 伟 ! 张明慧 ! 陶克毅 ! 王全义! 边俊民 ! （南开大学化学学院材料化学系! 天津###$ %；天津市瑞凯科技发展有限公司! 天津） 摘! 要! 采用金属诱导化学镀法制备负载型’(、’)*( 非晶态合金催化剂，将其用于二甲基紫脲酸加氢反 ’)*(+ 白炭黑催化剂的加氢效果可达到骨架 应。结果表明，非晶态合金催化剂能较好地适应该反应。其中， 镍水平，其催化该反应的最佳条件为活性组分’ 、)* 负载量质量分数为, - 和- ，催化剂采用干粉保存，加 氢反应温度控制在.# / 左右。 关键词! 二甲基紫脲酸加氢反应，’)*(+ 白炭黑催化剂，非晶态合金催化剂 中图分类号：0.1%2 1 ；0.,2 ! ! ! ! ! 文献标识码：3! ! ! ! ! 文章编号：%###4#5%6（1##. ）%14%14#, %，4二甲基4, 4氨基454 甲酰氨基脲嗪（简称二甲基C3D ）是重要的有机中间体，广泛用于医药、食品、 化妆品等领域。其制备过程是通过%，4二甲基4, 4亚氨基454异亚硝基脲嗪（简称二甲基3D ，俗称二甲 基紫脲酸）加氢还原为%，4二甲基4, ，54氨基脲嗪（简称二甲基E3D ），然后进一步酰化得到的。工业上 二甲基紫脲酸加氢反应所用催化剂效果较好的为骨架镍。骨架镍催化加氢时可以在较低的温度（# F ,# / ）下得到较高的收率，且催化剂易于和产物分离。但在和产物分离的过程中，骨架镍一旦暴露于空 气中极易着火，有很大的安全隐患。另外，骨架镍催化剂在制备过程中污染环境。 ［%］ ［1 ］ 非晶态合金作为新型催化材料的研究始于1# 世纪6# 年代初 ，自G8’HI 等 在第七届国际催化 会议上发表了使用非晶态合金作为催化剂的论文后，非晶态合金对加氢反应的高活性和优良的选择性 也越来越受到人们的重视［ F . ］。将非晶态合金催化剂用于各种加氢反应的报道屡见不鲜，如程庆彦 ［$ ，6 ］ 等 通过浸渍还原法制备了负载型’(+ J’0 非晶态合金催化剂，该催化剂在噻吩加氢脱硫反应、苯加 1 ［K ，%# ］ 氢及油品中重芳烃加氢等反应中表现出良好的催化活性。王来军等 采用粉末化学镀法制备出的 ’(+ J’0 、’(+ LM0 非晶态合金催化剂具有较高的环丁烯砜加氢活性。但将非晶态合金催化剂用于二 1 甲基紫脲酸加氢反应未见报道。本文针对二甲基紫脲酸加氢反应自身的特点，采用金属诱导化学镀 ［%%］ 法 制备出系列负载型’( 、’)*( 非晶态合金催化剂。并进一步对已达到骨架镍水平的’)*(+ 白炭 黑催化剂适用该反应的最佳条件进行了初步探索。 ! 实验部分 !2 ! 试剂和仪器 ’G0 ·.N 0 、90N 、O(P0 、O(P 、OQ 、乙二胺、盐酸、甲酸、淀粉