核磁共振原理与实验方法.docVIP

《核磁共振原理与实验方法》 核磁共振好似一棵长青树，枝繁果硕，迄今为止相关研究成果已获得５次诺贝尔奖。 第次，美国科学家发明了研究气态原子核磁性的共振方法。获年诺贝尔物理学奖。 第次，美国科学家（用感应法）和（用吸收法）各自独立地发现宏观核磁共振现象，因此而获年诺贝尔物理学奖。 第次，瑞士科学家因对波谱水法、傅里叶变换、二维谱技术的杰出贡献，而获年诺贝尔化学奖。 第次，瑞士核磁共振波谱学家Ｗü，由于用多维技术在测定溶液中蛋白质结构的三维构象方面的开创性研究，而获年诺贝尔化学奖。同获此奖的还有一名美国科学家．和一名日本科学家田中耕一。 第次，美国科学家于年发明在静磁场中使用梯度场，能够获得磁共振信号的位置，从而可以得到物体的二维图像；英国科学家进一步发展了使用梯度场的方法，指出磁共振信号可以用数学方法精确描述，从而使磁共振成像技术成为可能，他发展的快速成像方法为医学磁共振成像临床诊断打下了基础。他俩因在磁共振成像技术方面的突破性成就，获年诺贝尔医学奖。另据统计，全世界每年发表的科技文章中，有关核磁共振方面的文章最多，排名第一。 有关核磁共振的书籍，国外出版的英文图书有几百种，国内出版的中文图书有几十种。每本书都有自己的特色和看点，从不同的视角展现核磁共振这棵长青树的层层景色。本书是几十种中文图书中的一种，为便于读者对本书的了解，现把书中的看点逐章叙述如下： 第１章　核磁共振基础知识。本书的大部分章节都属于ＮＭＲ 基础知识，只是有的可以独立成章来叙述，那些不便独立成章的内容则归并在一起放入第１章中。化学交换属动态核磁共振（ＤＮＭＲ），核电四极矩属核四极共振（ＮＱＲ），都是独立的研究领域，有专门的研究，本书无意作详细介绍，所以就把它们放在第１章中作简单的介绍。第１章虽然有些杂，但也有值得关注的内容：作者独立地推道了宏观磁化强度公式，即著名的居里磁化公式；对磁偶极子、局部磁场、偶极偶极相互作用作了详细的叙述；对磁化矢量运动方程、旋转坐标系、Ｂｌｏｃｈ 方程的解作了较为深入的推道；对射频电磁波的作用进行分解，电磁波由犈和犅矢量构成，但只有犅矢量与宏观磁矩发生相互作用。犅矢量是线偏振场，可分解为左旋圆和右旋圆偏振场，真正与核磁共振发生作用的，对γ＞０的核，是左旋圆偏振，对γ＜０的核是右旋圆偏振，不管哪种情形都只有一半起作用。第２章　化学位移。为加深对屏蔽张量的认识，作者用直观而简单的模型推道了著名的公式。本章大部分篇幅用来介绍大分子屏蔽常数和影响 化学位移的因素。 第３章　偶合常数。用图解方法和量子力学方法解释自旋自旋偶合，是理解自旋偶合比较好的途径。从向量模型可以大体上描绘出自旋偶合是如何通过围绕在它周围的成键电子间接传递过去的，对间接偶合有更清楚的理解。本章大部分篇幅用来介绍Ｈ-ＨＣ-Ｈ偶合常数。 第４章　弛豫。本章详细地推道了自旋晶格弛豫、自旋自旋弛豫公式，这有助于对这两种弛豫机制的理解。用自旋系统的密度矩阵的矩阵元来讨论各阶量子相干的弛豫是一种新观点。本章分别介绍了各种弛豫机制，弛豫时间与分子结构的关系。 第５章　图谱解析。凡满足Δδ犑条件的谱图称为一级近似谱。这种谱容易辨认，可以直接得到化学位移δ 和偶合常数。但是，许多谱不满足一级近似条件，图谱复杂而无法直接辨认，要得到这些复杂图谱的δ 和犑值需要用量子力学方法解析这类图谱。这与化学家、生物学家经常做的谱分析（谱线归属）是不同的，谱归属是确定分子结构问题，而图谱解析是确定自旋系统的波函数、能级、能级之间的跃迁、谱线位置和相对强度等问题，从而求得δ 和值。用近似方法作一级微扰计算，得到一级近似谱。满足一级微扰修正的自旋系统称为弱偶合系统，它的能级值＝＋，与精确计算结果相同。对Δδ≈的强偶合情形，需要作二级近似计算，它的能级值＝＋＋，满足二级微扰修正的自旋系统称为强偶合系统，它的图谱称为二级图谱。用精确方法进行计算，对弱偶合系统，精确计算与一级近似计算的结果完全相同，谱线强度之比为二项式展开的系数之比。对强偶合系统，由于精确计算很复杂，仅对 和 系统作了计算。对系统可以把它等效成系统来处理，用 等效化学位移代入系统得到个亚谱：（）＋ 亚谱对于Ｘ核的α 态，（）亚谱对应于核的β 态，把这２个亚谱结合在一起得到系统的图谱，从而可求出δＡ，δＢ，δＸ 和偶合常数，，的值。 第６章　脉冲傅里叶变换谱仪。凡是与谱仪有关的各种知识都放在这章里。场频联锁、匀场和傅里叶变换是的核心技术，前人作了几十年的努力才有今天的成熟技术。从射频脉冲到从采样到图谱，这些极为复杂的工作完全由计算机来完成，做实验时可以无需知道这些复杂的过程，只需按程序进行操作就可以。但是，知道一些傅里叶变换方面的知识仍然是有益的，这里所说傅里叶变换是时间与频率之间的变换。时域信号变成频域信号称为傅里叶变换，频域信号变成时域信号