呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳的共聚反应研究.pdfVIP

第 10期 高 分 子 学 报 No．10 2009年 l0月 ACI POLYMERICA SINICA Oct．，2009 呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳的共聚反应研究 侯继强 乔立军 魏 军 胡玉玺 王献红H 赵晓江 王佛松 (中国科学院长春应用化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022) (中国科学院研究生院 北京 100039) (中国科学院 北京 100864) 摘 要 采用糠醇和环氧氯丙烷反应制备了纯度较高的呋喃甲基缩水甘油醚，随后呋哺甲基缩水甘油醚与 二氧化碳在稀土三元催化剂 Y(CC13COO)，．甘油一ZnEt2的催化下发生共聚反应 ，生成侧链为呋喃甲醚侧基 的脂 肪族聚碳酸酯．共聚物主链结构规整 ，主要为聚酯结构，数均分子量最高可达 13．0×104，共聚物的玻璃化转变 温度为 一29～一3O℃，5wt％起始热分解温度大于 231℃． 关键词 二氧化碳，呋喃甲基缩水甘油醚，聚碳酸酯，共聚反应 1969年 日本 的井上祥平教授实现了二氧化 回流2h，在 N 保护下蒸 出，用分子筛除水后备 碳和环氧化物的共聚反应 ，所制备 的脂肪族聚碳 用 ．糠醇为化学纯试剂 ，使用前经减压蒸馏后直接 酸酯不仅具有较好的力学性能，还具有全生物降 使用 ．环氧氯丙烷为分析纯试剂，直接使用 ．氢氧 解性能n]，因此二氧化碳和环氧化物 的共聚反应 化钠分析纯试剂 ，直接使用 ．四叔丁基硫酸氢铵为 有望成为二氧化碳固定和高附加值利用的重要途 分析纯试剂，直接使用 ．二氧化碳纯度 99．9％， 径之一 ，并对减少塑料引起的 “白色污染”起到积 直接使用 ．二乙基锌和Y(CC1，COO)，按文献[3，4] 极作用 ．另一方面，随着世界上对石化资源可持续 方法制备 ． 供给的担忧 日益加剧，导致原油和煤炭价格飞涨， 聚合 物 的红 外光 谱 采用 溶 液涂 膜 法 用 减少高分子材料对石化资源的依赖已经成为高分 TENSOR傅立叶变换红外光谱仪测定 ．聚合物的 子科学研究的一个重要方向，其 中一个重要的例 核磁共振谱由BruckAV．400／300MHz核磁共振谱 子是 以可再生 的天然植物为原料制备出糠醛 、糠 仪(NMR)获得，溶剂为氘代氯仿 ．聚合物的分子量 醇等呋喃基化合物，并在此基础上合成有机化合 使用Waters410型凝胶渗透色谱仪 (GPC)测定，以 物甚至聚合物材料 ]．基于本实验室在二氧化碳 聚苯乙烯为标样 ，二氯 甲烷为洗脱液，流速 1mL／ 和环氧化物共聚反应方面的研究基础 ，本文通过 min．聚合物的差热分析用TA．Q100型DSC热分析 糠醇和环氧氯丙烷反应制备呋喃 甲基缩水甘油 仪测得，测试在 N：气氛下进行，升温速度 10K／ 醚，进而将其作为一类新型环氧化物单体 ，在 Y min．聚合物 的热失重 曲线 由Perkin．ElmerTGA．7 (CC1COO)．甘油．ZnEh组成 的稀土三元催化剂 热重分析仪获得，在N，气氛下以10K／min的速度 下进行呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳 的二元共 从室温加热到 500oC． 聚反应，试图合成出高分子量的脂肪族聚酯 ．由于 1．2 呋喃甲基缩水甘油醚的合成 糠醇可由来 自玉米芯的糠醛获得 ，而环氧氯丙烷 呋喃甲基缩水甘油醚参照文献 方法合成 ， 则可由来 自植物油的甘油获得，若能通过呋喃甲 但做了必要的改动 ．在装有 电动搅拌器、温度计和 基缩水甘油醚与二氧化碳反应合成高分子量的二