新型助剂稀土热稳定性的研究进展.pdfVIP

开发指南 年第 期 - 22 - 精细化工原料及中间体 2009 1 新型助剂稀土热稳定剂的研究进展 金栋 （北京燕山石化公司研究院，102500） 摘 要： 介绍了稀土热稳定剂的作用机理，合成研究及应用进展，指出了其今后的发展前景及趋势。 关键词： 热稳定剂 稀土热稳定剂 目前，广泛使用的聚氯乙烯（PVC ）热稳定剂主 颜色随成型加工温度的升高由玫瑰色向棕红色转 要有铅盐类热稳定剂、有机锡类热稳定剂、金属皂类 变，这种颜色的变化决不是由PVC 的降解着色所导 热稳定剂、稀土类热稳定剂等。其中铅盐类热稳定剂 致的。因为从红外光谱曲线的分析中得知，加入稀土 长期热稳定性好、价格便宜，但有毒且是积累中毒； 稳定剂的谱线与加入三盐的谱线没有根本的变化， 有机锡类热稳定剂的热稳定性好，可用于透明制品， 并且前者C-Cl 键、 自由羧基-OH 的振动减弱。 从 但加工过程中有刺激性味道， 价格昂贵， 缺乏竞争 热重曲线中得知， 加入稀土稳定剂的试样因生成了 力；金属皂类热稳定剂中铅皂、镉皂稳定性好，但有 稳定基团而使热重曲线向高温方向偏移。 综合上述 毒；钙皂、钡皂初期热稳定性差，锌皂初期热稳定性 两种实验结果得到， 稀土稳定剂的加入提高了碳键 较好，但持久性差，易发生“锌烧”现象；而稀土类热 稳定性，聚合物的结构没有发生变化。 实验还发现， 稳定剂具有优异的热稳定功能， 兼具促进熔融、偶 经丙酮浸泡的试样颜色完全脱净， 而聚合物降解的 联、 内增塑、增韧以及增艳等功能，其制品配方与传 多烯结构着色是不可逆的， 生产过程中产生的制品 统稳定剂配方相比，具有塑化均匀，塑化速率高，挤 着色只能由稀土稳定剂所致。 在理论上可解释为稀 出加工工艺性好，产品质量稳定性高，制品的冲击强 土金属离子与Pb+2 离子的碱性接近。 从物理化学热 度和型材焊角强度明显提高以及制品户外老化性能 力学第二定律吉氏函数判断，稀土稳定剂与PVC 分 好等优点，加上应用稀土稳定剂可以降低PVC 制品 解时放出的HCl 发生了反应，由此可判断稀土稳定 的综合成本，有较高的性能价格比，且无毒、环保，适 剂吸附HCl 的反应为自发反应。 依据上述结论可 应当今PVC 制品无毒、无污染、高效的发展需求，因 知，稀土稳定剂在PVC 热加工成型过程中，对游离 而成为人们关注的焦点。 的HCl 分子进行了化学吸附，在该体系中发生了表 面化学反应。根据化学吸附的不可逆原理，稀土金属 1 稀土热稳定剂对 PVC 的稳定机理[1-2] 离子与游离的HCl 分子生成了非活性产物盐基性 关于稀土热稳定剂对PVC 的稳定机理虽然有 氯化物， 从而消除了HCl 分子对PVC 降解的催化 很多的报道，但仍处于探索阶段。 目前普遍认为的机 效应。 提高了 PVC 热加工成型体系中进一步脱 理主要包括吸附中和HCl 机理和捕捉游离基机理。 HCl 反应的活化能， 阻滞了PVC 成型加工过程中 （1） 吸附中和HCl 机理 根据三盐吸附中和 母体的降解，起到了热稳定剂的作用。 的热稳定机理， 脱 的速度是温度的函 （ ）