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14 糖类化合物 2、单糖的Haworth透视式 * * 最初发现这类化合物都是由C、H、O三种元素组成，分子中H和O的比例是2∶1，用通式Cn(H2O)m表示，称为碳水化合物。 分类： 1、单糖 不能水解的多羟基醛或多羟基酮。 2、低聚糖 由2～10个单糖分子缩合成的糖类化合物。  也叫寡糖。 3、多糖 水解后可产生许多个单糖分子的糖类化合物。 也叫高聚糖。 定义： 糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的化合物。 14.1 单糖 14.2 糖苷 14.3 低聚糖 14.4 多糖 14 糖类化合物 按含碳原子的数目，单糖可分为丙糖、丁糖、戊糖和己糖等；根据分子中是含醛基还是酮基，单糖又可分为醛糖和酮糖。这两种分类方法常结合起来使用。 14.1 单糖 核糖 2-脱氧核糖 葡萄糖 果糖 戊醛糖 己醛糖 己酮糖 14 糖类化合物 分类 最简单的单糖是丙醛糖和丙酮糖。除丙酮糖外，其它单糖分子都有旋光异构体。 丙醛糖 丙酮糖 己醛糖 己酮糖 14 糖类化合物 单糖的旋光异构体 24=16 23=8 旋光异构体的数目 （2n） D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 一、单糖的构型和标记法 在糖的化学中，采用D/L法标记单糖的构型。 单糖构型的确定以甘油醛为标准。 14 糖类化合物 距羰基最远的手性碳与D-(+)-甘油醛的手性碳构型相同时，为D型；与L-(-)-甘油醛构型相同时，为L型。 自然界存在的单糖大多是D型糖。 D型糖 D-(+)-甘油醛 14 糖类化合物 单糖构型的确定： L型糖 L-(-)-甘油醛 14 糖类化合物 单糖的几种简写式: D-葡萄糖 L-葡萄糖 D型糖与L型糖是对映体，根据D型糖可写出相应的L型糖。 甘露糖 果糖 半乳糖 14 糖类化合物 问题的提出 (1) 不与饱和的NaHSO3溶液反应. (2) 仅与1摩尔CH3OH反应. 变旋光现象 (4) 在它们的红外光谱中却找不到羰基的特征峰值。 14 糖类化合物 二、单糖的环状结构 D-葡萄糖的变旋光现象(mutarotation) +52.70 +1120 +18.70 乙醇溶液 吡啶溶液 D-葡萄糖的变旋光现象，用其链状结构是无法解释的。 14 糖类化合物 1. 单糖的变旋光现象和氧环式结构 α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖，二者互称异头物。 β-D-葡萄糖（63%） 0.1% α-D-葡萄糖（37%） 物理及化学方法证明，结晶状态的单糖是以环状结构存在的。 14 糖类化合物 α-D-葡萄糖 β-D-葡萄糖 葡萄糖的Haworth透视式 14 糖类化合物 左上右下 D-果糖 α-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 果糖的Haworth式 14 糖类化合物 α-D-吡喃果糖 ?- D-吡喃果糖 判断Haworth式发生旋转或翻转的方法 14 糖类化合物 D-葡萄糖 D-半乳糖 D-果糖 D-葡萄糖 六元环不是平面型的，透视式仍不能真实地反映单糖的三维空间结构。吡喃糖六元环与环己烷相似，优势构象也是椅式。 α-D-半乳糖 α-D-阿洛糖 β-D-葡萄糖 α-D-葡萄糖 14 糖类化合物 3.单糖的构象式 单糖都是无色结晶，有甜味，有吸湿性，在水中溶解度很大，能形成过饱和溶液——糖浆。除丙酮糖外，单糖都有旋光性，大多数有变旋光现象。 三、单糖的物理性质 14 糖类化合物 四、单糖化学性质 单糖是多羟基醛或多羟基酮，具有醇和醛、酮的某些性质。成酯、成醚、还原、氧化等。分子内羟基和羰基的相互影响，还具有一些特殊的性质。 单糖在水溶液中是以链式和环式平衡存在的，单糖的反应有的以环状结构进行，有的则以链式结构进行。 1、异构化 D-果糖 D-甘露糖 D-葡萄糖在碱溶液中 14 糖类化合物 酮糖不被溴水氧化, 可用溴水鉴别醛糖和酮糖。 单糖可被多种氧化剂氧化，表现出还原性。 D-葡萄糖酸