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含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引发活性阳离子共聚 中文摘要
含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引发活性阳离子共聚
中文摘要
光聚合作为一种绿色环保、经济节约的聚合方法而受到广泛关注。光引发聚合通
常可以在较低温度下进行,从而可以避免一些在热聚合中常见的例如链转移一类的副
反应。由于光引发自由基聚合存在一些固有缺点,例如容易被氧气阻聚、内应力大、
固化过程收缩率高、粘接性不好等,人们开始将研究方向转向离子聚合领域,尤其是
阳离子聚合领域。光引发阳离子聚合通常由鎓盐引发,其聚合机理主要为:阳离子光
引发剂在光照下发生光解反应产生自由基阳离子,自由基阳离子可以与单体或溶剂反
应生成质子酸,从而进一步引发单体聚合。
活性阳离子聚合是制备各种精密结构功能型聚合物的有效方法;然而,对于光聚
合而言,实现活性聚合仍具有极大挑战。对于一般光引发活性阳离子聚合,光化学的
作用主要在于引发剂的光解生成引发种,聚合增长阶段则主要由热力学控制。
本论文的主要工 是研究了采用氯化二苯基碘鎓盐(DPICl)作为阳离子光引发
剂,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA) 光敏剂,溴化锌(ZnBr ) 为催化剂,采用
2
自由基促使的光引发阳离子聚合方法,实现了含咔唑基乙烯基醚类单体与异丁基乙烯
基醚(IBVE)的光引发活性阳离子共聚。
本文首先合成了四种含咔唑基乙烯基醚类单体,包括:2-(9-咔唑基) 乙基乙烯基
醚(CEVE) ,3- 碘-9-[2-( 乙氧基) 乙基] 咔唑(IVEC) ,3-[10,11- 二氢二苯并(b,f) 氮
杂]-9-[2-(乙氧基) 乙基]咔唑(DBVEC) 以及 3-[二苯并(b,f)氮杂]-9-[2-( 乙氧基) 乙基]咔唑
(DHBVEC) ,研究了使用氯化二苯基碘鎓盐(DPICl)作为光引发剂,2,2-二甲氧基-2-苯
基苯乙酮(DMPA) 为光敏剂,溴化锌(ZnBr ) 为催化剂,CEVE 与 IBVE 以二氯
2
甲烷(CH Cl )为溶剂在不同温度下进行的光引发活性阳离子共聚。聚合体系经紫外
2 2
o o o o
光辐照 20 min 后置于 5 C , -5 C , -15 C 下进行,实验结果表明,在- 15 C 的
聚合温度下可以得到控制性较好的聚合结果(M = 52000 g/mol, M /M = 1.27) ,
n,GPC w n
接着对聚合物采用核磁,荧光,TGA ,DSC 等进行了性能结构表征,结果表明共
中文摘要 含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引发活性阳离子共聚
聚物成功合成,共聚物具有较好的热稳定性且拥有较低的玻璃化转变温度(T - 10
g
oC) ,且共聚物在溶液以及薄膜状态下都具
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