共轭聚合物pv及稀土纳米氧化物的光学性能及高压效应.pdf

摘要 压强、温度和成分是物质存在的三个基本状态参数，改变温度或物质的成分是 研究物质性质及改善其性能的常用手段。然而，利用高压技术手段也可以得到常压下 难以制各的新材料。高压对物质的基本作用在于它缩短了原子间距离，导致晶格常数 的改变和晶胞内原子位置的重新排列，引发结构相变。晶格常数和原子间力常数的改 变影响了相邻电子轨道的重合程度，引发电子能级和光学性质的变化。因此，高压下 物质的物理性质和化学性质是十分丰富的。在本文中通过研究三类物质(共轭聚合物 PPV，稀土配合物和稀土离子掺杂纳米晶和纳米管)在高压下的效应，来进一步加深 列高压下的一些特殊现象的理解。本文包含以下六章。 在第一章中，简要介绍了高压研究的内容和历史以及研究方法：回顾了几种高压 效应以及高压研究方面的进展。 在第二章中，合成了两种共轭聚合物PPV。一种是没有过滤小分子的样品，另 Raman光谱发现，这两种PPV在结构上没有多大的差别。但是对于荧光光谱，却发现 在过滤了小分子的PPV荧光光谱中，510nm处的荧光峰消失，550nm处的荧光峰增 强。这主要是由于过滤了小分子的PPV，其分子链的扭曲程度增大，从而导致了PPV 链的聚集态结构的改变。 采用金刚石对顶砧并在静水压条件下对过滤小分子的样品进行加压，研究了其在 强的增大而逐渐增大，说明高压下PPV的共轭链长增长了。另外，随着压强的增大， 出现了一个新的拉曼峰(峰位在1190cm一，对应于CC伸缩振动)，意味着PPV链 的构象缺陷减少了。而在高压下PPV的荧光峰发生红移，迸一步验证了其共轭链长的 增加。然而，共轭链长的增加对拉曼峰位移动的影响却很小，特别是在压强不太高的 K)PPV的荧光和拉曼光 时候。为了验证这个观点，我if3N试了低温下(从室温到83 谱。结果发现：随着温度的降低，PPV的荧光峰的峰位移向低能边，同时峰强增大。 K时，共轭链长增大了2．2个重 通过拟和Huang—Rhys参数显示：温度从室温降到83 复单元，而在低温下拉曼峰的峰位没有发生明显的移动。这进一步证明了高压下所获 得的结论，即对于共轭聚合物来说，共轭链长的变化对荧光峰的峰位有很大的影响， 但是对拉曼峰的峰位基本上没影响。 在第三章中，研究了Eu(DBM)3在高压下的荧光和拉曼光谱。随着压强增大至3．0 共轭聚合物PPv及稀土纳米氧化物的光学性能及高压效应礓》 而，当压强高于3．0 GPa时，发光强度则逐渐减弱。这表明在Eu3+与有机配体DBM GPa左右出现了一 光和拉曼光谱。通过测试其拉曼光谱发现：Nd(DBM)3．Phen在5．0 GPa 个新的拉曼峰，这说明此时它发生了一个相变。尽管这个新的相一直持续到7．1 时其晶格才遭到破坏，但是高压下的荧光光谱显示，一直到9．9GPa为止，Nd3+的发 光强度都是随着压强增加而逐渐增强的，这也是由于Nd3+与有机配体DBM之间发 生了分子内有效的能量转移。通过分析在9．9GPa时基态和激发态的能量，我们认为 2Hz，心能级是Nd3+的共振能级，这个能级可有效地接受从配体转移过来的能量。 尔浓度为0，O．5，l，2，3，4％)。XRD谱和紫外到可见吸收光谱以及扫描电镜像显示， =0，0．5，1，2，3，4％)纳米晶在不同退火温度下的拉曼光谱，发现掺杂的纳米晶从锐 钛矿向金红石相的转变温度要比没有掺杂的高。这主要是由于在rio。纳米晶的表面形 成了Eu．O—Ti化学键，这一点通过XPS谱进一步得到证实。． 随着压强的增大而减小。通过拉曼光谱发现了样品在8．2．10．6GPa时的一个相变。 在第五章中，采用化学处理的方法合成了Eu3+／Ti02纳米管。研究了合成条件、 温度和压强对纳米管的荧光峰的影响。通过测试纳米管在高压下的荧光光谱发现，峰 GPa压强段时保持不变，这与高压下纳米 强比12(5Do一7F2)，11(5Do一7F1)在4．67—7．67 晶的结果不同。