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壳聚糖交联水凝胶粘土复合材料的合成和性质研究 摘要 水凝胶是一类能够溶胀、吸收并保留一定体积水或其他生物流液的轻度交 联的亲水性聚合物，这类聚合物自身对外界刺激如溶剂、温度、pH值或磁场等 有着敏感性响应，因而经常被称为智能材料，在生物、医药及组织工程领域具 有潜在的应用前景。然而水凝胶的生物降解性和机械性能较差，限制了其在生 物医用材料领域的应用。 本文将粘土钠基蒙脱_-E(Na．MMT)平IJ壳聚糖分子引入聚丙烯酰胺和聚Ⅳ．异 丙基丙烯酰胺水凝胶体系中，以改善水凝胶的可降解性能和机械性能。利用壳 聚糖和顺丁烯二酸酐(马来酸酐)的酰化反应，合成了含有羧基、氨基和双键 的水溶性Ⅳ-马来酰化壳聚糖(N-malely 与蒙脱土的交互作用下，以．丙烯酰胺(Am)或Ⅳ-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)为单 体，在蒸馏水中通过自由基聚合反应，合成系列可生物降解的复合水凝胶，研 究了水凝胶的力学性能、溶胀动力学和降解性等。 l、随Na．MMT含量由0wt％增加到10wt％(占单体质量的分数)，N-MACH交联 wt％ PAm／MMT复合水凝胶的拉伸强度随之先增加后减小，当Na．MMT用量为5 时，复合水凝胶的拉伸强度达最大，少量Na．MMT的加入即可明显提高水凝胶 的力学性能。 2、干燥的PAm水凝胶和PAm／MMT复合水凝胶在25oC的蒸馏水中具有快速的溶 胀速率，随着MMT的添)JI：IPAm水凝胶的饱和溶胀度和溶胀速率均有所下降。 3、Ⅳ-马来酰化壳聚糖交联的PAm水凝胶有较大程度的降解，MMT的添加对 PAm水凝胶的降解性能无显著影响。 由3loC增加到37oC，接近人体温度，Na．MMT的添加和交联剂的用量均不显 著影响P(NIPAAm—CO．Am)水凝胶的VPTT值。 5、在25 的饱和溶胀度基本上均大于l5g／g：且复合水凝胶在PBS溶液和模拟胃酸溶液中 高水凝胶的耐盐性能。 6、N-MACH交联剂和Am的用量对PNIPAAm水凝胶的机械强度都有一定的影 响；而N-MACH交联剂和Am含量一定时，随Na．MMT的含量由3wt％增)JnN7 随之先增加后减小，而扯断伸长率均有较大的提高，少量Na．MMT的加入可明 显提高水凝胶的力学性能。 7、在25 粘土复合材料在蒸馏水和模拟胃酸(pH=1．2)缓冲溶液具有快速的溶胀速度，在 300 PNIPAAm的溶胀速率依次降低。 8、N-MACH交联的水凝胶在45 oC的蒸馏水和模拟胃酸(pH=1．21缓冲溶液中可 快速收缩失水发生退溶胀现象，而在模拟胃酸溶液中表现出更加良好的退溶胀 性能。 性。 在100 oC以内的热稳定性均表现良好，P(NIPAAm．CO．Am)和温敏性复合水凝胶 较PNIPAAm玻璃化转变温度有不同程度的提高，说明Am和MMT成功引入到了 PNIPAAm水凝胶内，并且MMT在水凝胶中可以均匀分散。 关键词：壳聚糖，水凝胶，钠基蒙脱土，机械性能，生物降解性 ll AND SYNTHESISCHARACTERIZATIoNoF HYDROGEL／CLAYCoMPoSITEMATERIALS CROSS．LINKEDWITHCHITOSAN ABSTRACT arethe of cross—linked thatcan Hydrogelstypesloosely hydrophilicpolymers andretaina volumeofwaterorother fluids．The swell，absorb large biological ofthese termed“smart sensitive physicalpropertiespolymers，often materi