富勒烯内掺土原子的结构和电子结构的理论研究.pdfVIP

Y t76122彳 中文摘要 ／在密度泛函理论框架卜的局域密度近似方法(LDA)能够准确地给出广延 奎电子体系的基态电子结构，是研究复杂体系的电子结构的一种非常成功的方 法。 由于这种方法不含参数，被广泛地用于微观体系的研究。 但是，在处理的 体系中含有局域电子时，由于方法的局限，给出的结果与光电子谱试验结果等 符合得并不好。LSDA+U方法是在局域自旋密度近似的框架下，结合模型哈密 顿方法，对局域电子采用哈伯德模型描述，用以改进局域密度近似计算的一种方 法j本文利用局域密度近似下的离散变分团簇方法(DVM)对于内嵌稀土原子的 于体系中所含的稀土原子存在强关联的4f电子，在LDA方法计算的基础上，考 虑4f电子的在位库仑作用．用LSDA+U方法研究了上述体系，得到了可以和XPS 和吸收谱相比较的结果。 f f第一章介绍了研究工作的理论背景，LSDA+U方法和内掺稀土原子的富勒 烯。、第二章介绍了DVM方法，讨论了LSDA+U方法以及在DVM方法中如何 将在位库仑作用修诉实现。第三章利用对局域的4f电子计入了在位库仑作用修 正的DVM方法分别研究了Er2@c。2、1’m@c82和Gd@c。2。 由LDA方法研究Er：@c。：结构显示由于铒原子的内掺入，原来的碳笼子的 电子能级发生了变化，出现了能级重新安排，但是LDA不足以解释观察到的吸 收谱。进一步的在位库仑修『F计算显示铒原子的4f能级被劈裂成占据的4f态 和非占据的念．能缴辟裂是4．9eV。而且由于在位库仑修难的引入总态密度在 费米能缴附近出现了数个小峰，这些小峰可以和Eb@c。：的吸收谱相比较。这 显示出在位库仑作用对于Er，@C。：的电子结构的描述有了明显的改进。对铒原 子的计算还显示内掺在碳笼子罩的铒原子具有较大的磁矩(9．591a。)。 对另一体系1Im@C。，的LSDA+U研究对局域的4f电子引入在位库仑修正． eV．4f占据态与实验 4f能级被劈裂成占据态和非占据态．f能缴的劈裂是O．67 XPS符合得很好。该实验表明Tm在C，，中是币二价韵。这说明在位库仑修一确 实改进了原柬局域密度近似下对4f电子的描述，使得修币后的计算结果能与光 电子谱相比较。自从La，Sc，及镧系余属内生富勒烯M@C。：发现以束M的化 合价是三价还是两价～直是不太清楚的，实验上多认为M具有统一的正三价， 但也有少数实验支持存在某些正二价这一’浣法。我们的计算为澄清被囚禁的Tm 原子是三价还是两价提供了理论证据。 4eV处有一个4f峰。但 对Gd@c。!体系的LSDA计算显示在费米能缴F 总忿密度 是在实验的XPS中却观察不到这个峰。考虑了神。{奇_库仑作用以后t 图中的两个4f峰与浚结构的UPS符合得很好，这!出_；出LDA+U改进了对局域 的4f电子的描述。由计算得到的总念密度图的占掘念与几个非点掘态1’日J的问隙 可以与体系的紫外一可见光一近红外(UV．VIS．NIR)吸收谱相比较。) 电子结构 关键词：局域密度近似LSDA+U内掺杂富勒烯 分类号：0641．12+1，0434．1．0433．5+1 Abstract Local is functionalsuccessfulin withthe ItCall density dealing complexsystem accurate of statesof all intio delocalized ab give prope