氰根桥联3-4f配合物分子磁体的磁性研究.pdfVIP

氰根 桥 联 3d一4f 配合物 分子磁 体 的磁 性研 究 研 究生 : 王丽娜 导师 : 梁 福 沛 教授 ，何 云教授 原 子 与分 子专业 一穆 斯 堡 尔 谱 在 固体 材 料 中的应 用 年 级 :2007 级 摘 要 氰 根 桥 联 的金 属 配合 物 由于其 出现超 室温 的居 里温 度 和 迷 人 的光磁 性 等 现 象 ，在 许 多领 域 受 到广泛 的关注 。但 此 类 配 合 物 的研 究大 都集 中于过渡 金 属 离 子 ，到 目前关 于3d一4 f配 合物 的磁 交 换 作 用研 究仍然 很 少 。影 响此 类 配 合物 磁 性 的主要 来源 为稀 土 离 子 的未满 的4f 电子 ， 由于稀 土 离 子Ln3+ (除 了Gd+s ) 具有 非零 的轨 道 角动 量 (L) ， 自旋 轨道 祸 合 影 响 了等 方 性 仅 自旋 的哈密顿 函数 的使 用 。晶体场 与轨道 贡献 的联合 效应 导致磁 化 率和 交换相 互作用 的各 向异性 。 近 年 来 ，人 们 利用DMF 、甜菜 碱 等 混 合 配 体 合成 了一系 列氰 根 桥 联 的稀 土一过 渡 金 属 异 多核配 合物 。发现 3d一4f氰根 桥联 配合物 有着 丰 富和 新颖 的空 间结构排 列体 系 ，以及 独特 的光 学 与磁 学性 能 ，同时有着 特 殊 的应 用潜 力 ，成 为物 理 、化 学和材 料 科 学等 交 叉 学科 的重 要课 题 之 一 。 本 论 文通 过对 配合 物 磁 性 测 量 并 结合 己证 实分 子微观 结 构 ，对 氰 根 桥 联 3d一4f配合 物进 行 磁 性 研 究 。本 论 文 主 要研 究 结 果 如 下 : 1. 主 要 研 究 了 弱 磁 场 100 0e 作 用 下 的 杂 化 氰 根 桥 联 3d一4f 双 核 配 合 物 [Ln 帆 0) 。(DMF ) ;(p 一CN)Fe (CN ) 。」 ·nH20 (Ln N d，G d，Er) 的磁 性 。在 高温 时 ，这 三 个 样 品都 遵 循 居里 一外 斯 定律 ，通 过 外推 石 ，与 T 的关 系 曲线 的线性 部 分 到 石 ， O ，得 到此 三 个 样 品 的顺 磁 居 里 温 度 e 0 ，证 实此 类 配 合 物 自旋 间存 在 反 磁 性 相 互 作 用 。其 中样 品 G【dF e 〕与 E【rF e 」的磁 化 率 在 低 温 时也遵 循 居 里一外 斯 定律 。 N【dF e 」当温 度 低 于 50K 时 ，磁 化 率偏 离 了居里 一外 斯 定 律 ，主 要 原 因 是 由于 N d+s 低 温 时 的基 态 与 第 一 激 发 态 能 级 布 居 发 生 改 变 。通 过 哈 密 顿 量 n 戏 凡十刀(凡g，+ 又岛)H 对此类双核配合物拟合得到Nd3+，Gd3+，Er3+与Fe+s之间 自旋相互作 用 积 分 J 分 别 为一48 .4em 一，， 一0.44em 一，， 一6.06em 一，，这 些 J 值 大 小 主 要 与 稀 土 离 子 N d3 ，‘G d，，‘ Er 3+非 线性 的磁 结构有 关 ，表 示氰 根 桥联 Ln 与 F e 离 子 间存 在 反铁 磁 性 的 自旋 相 互 作 用 。 2. 主要 研 究 了低 外 场 10 o e ， 100 oe下 的氰 根 桥 联 3d一4f双 核 配 合 物 LnF e (CN) 。·4H20 (Ln 二S扩 ，Gd s+) 的磁 性 。样 品 G〔d Fe 〕通 过 外 推 态 ，与T 的关 系 曲线 的线 性 部 分 到 石 ， 0 ，得 到 此 三 个 样 品 的顺 磁 居 里 温度 0 O ，证 实此 类 配 合 物 呈 反 磁 性 。其 中样 品 S【mF e」的磁 化 率 不 少 遵循 居 里 外斯 定律 ，这 是 由于Sm 离子 的基 态 与第 一激 发态 的塞 曼 效应 分 布 。但 两 者 的 森 T 随 温度T 的变化有着 相 同的趋 势 ，这种趋 势可通 过 分 子场 理论来解 释 ，在化合物