等规聚丙烯烯烃嵌段共聚物体系相容性及其结晶行为的研究.pdfVIP

A Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University for the Degree of Master STUDY ON THE COMPATIBILITY AND CRYSTALLIZATION BEHAVIOR OF IPP/ OLEFIN BLOCK COPOLYMERS Author ：Wei Shen Specialty: Chemistry Advisor: Prof. Wei Yu School of Chemistry and Chemical Engineering Shanghai Jiao Tong University Shanghai, P. R. China February, 2014 万方数据 万方数据 万方数据 等规聚丙烯与烯烃嵌段共聚物体系相容性 及其结晶行为的研究 摘 要 2006 年，陶氏化学首次采用链穿梭聚合的方法开发了一种新型的 烯烃嵌段共聚物。相比茂金属催化得到的烯烃无规共聚物（POE ）， 新型的烯烃嵌段共聚物（OBC ）具有明显的分子结构特点。具体表现 在: OBC 是由乙烯和辛烯组成的多嵌段共聚物，分为硬段和软段两部 分。其中硬段为辛烯含量低的结晶嵌段组成，具有较高的熔融温度和 结晶温度；软段为辛烯含量较高的非晶嵌段组成，具有较低的玻璃化 转变温度。此外，烯烃嵌段共聚物会发生介观相分离，相分离尺度不 同于常规的阴离子聚合的嵌段共聚物。烯烃嵌段共聚物OBC 与乙烯 辛烯无规共聚物（EO ）弹性体相比，具有较低的玻璃化转变温度和 较高的熔融温度，这些也使得烯烃嵌段共聚物OBC 变现出较好的热 塑性和耐热性，具有很好的应用前景。 另一方面, 等规聚丙烯/橡胶或弹性体等增韧体系被广泛研究，其 原因是等规聚丙烯的抗冲击强度不好，尤其在低温下表现明显。因此， 本文主要研究具有相同软硬段组成，软硬段中含有相同辛烯含量，但 分子量不同的两种烯烃嵌段共聚物（OBC1 和OBC2，OBC 1 分子量 高于OBC2 ）与等规聚丙烯（iPP ）的相容性及结晶行为。 首先通过了液滴回缩的方法和流变学方法考察了 iPP/OBC1 、 I 万方数据 iPP/OBC2 以及iPP/POE 体系的界面张力。其中发现iPP 与POE 体系 的界面张力最大，iPP 与OBC1 次之，iPP 与OBC2 最小。分析了OBC1 与iPP 的相容性要优于POE 的可能性原因是OBC1 有介观相分离作 用的存在。此外，发现了温度对iPP/OBC1 和iPP/POE 体系的界面张 力有一定影响。其中iPP/OBC1 和iPP/POE 体系界面张力的温度系数 分别为-0.099mN/(m •℃) 、-0.019 mN/(m •℃) 。在iPP/OBC2 体系中， 界面张力随着温度的升高变化不大。 其次，我们通过了流变学和动态力学分析研究了这两种分子结构 相似的烯烃嵌段共聚物OBC 的介观相分离以及iPP/OBC 共混物的动 态力学行为。发现了分子量高的OBC1 所在的iPP/OBC1 体系的界面