几个典型硅化反应机理的理论研究.pdf

Abstract 几个典型硅腈化反应机理的理论研究 物理化学专业 博士研究生苏志珊 指导教师胡常伟教授 摘要 目前，通过量子化学计算方法与化学理论基础知识相结合来研究化学反 应的机理已经成为了理论和计算化学中的一个重要课题。它对于深刻理解化 学反应的本质，为进一步设计新的合成路线和催化剂提供了重要的帮助。本 文采用密度泛函方法，对气相中氮氧偶极及几种有机和无机盐催化下的C=N 和C=O双键的活化和硅腈化反应进行了详细的理论研究，获得了反应中间体 和过渡态的能量、结构和振动频率等性质，并在结构优化的基础上，采用极 化连续介质模型的自洽反应场方法对反应中所涉及的部分过渡态和中间体进 行了溶剂效应的计算。取得了如下主要结果： 一、氮氧偶极催化剂作用下的Strccker反应机理的理论研究 在研究过程中，本文对反应物及催化剂分子进行了适当的模型化处理， 替(R)．3，3-二甲基．2，2’一联喹啉—Ⅳ，Ⅳ，-二氧化合物，苯甲醛甲基亚胺代替苯甲 的机理进行了研究。计算结果表明，在无氮氧偶极催化剂存在下，反应可以 通过两条不同的反应路径即：先异构化后加成路径(a