β--二羰基化合物在有机合成中应用.pptVIP

第十二章 β-二羰基化合物和有机合成 第一节 β-二羰基化合物 第二节 有机合成 第十六章 β-二羰基化合物和有机合成 第一节??? β-二羰基化合物 (一) 酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质，表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成： 注意下列表达方式的不同含义： (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (1) 乙酰乙酸乙酯的合成——Claisen酯缩合反应 讨论： ① Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性大增，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： (2) 乙酰乙酸乙酯的性质 (甲) 成酮分解 (乙) 成酸分解 (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 (甲) 制甲基酮 制一烃基取代的甲基酮： 制二烃基取代的甲基酮： 制环状的甲基酮： （乙）制二酮 制β-二酮(1,3-二酮)： (三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 (1) 丙二酸二乙酯的制法 (2) 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 (甲) 制烃基取代乙酸 (四) 其它含活泼亚甲基的化合物 下列化合物都属于含有活泼氢的化合物： Knoenenagel反应： 醛、酮