甲醇电化学化红外光谱循环伏吸及导数循环伏吸法研究.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 本文首先对燃料电池的发展过程及反应机理进行总结，并指出了直接甲醇燃 料电池的反应原理、优点及应用前景，同时也指出其存在的不足。其次结合现场 红外光谱电化学技术，对甲醇在酸、碱体系下的电化学氧化机理和反应产物进行 研究，最后通过循环伏吸和导数循环伏吸技术对反应的中间体及转化过程进行研 究并推导出可能的反应机理： 1.利用电化学循环伏安技术、现场红外光谱电化学和循环伏吸技术，研究了 甲醇在H SO 溶液中的氧化过程。电化学结果表明 CH OH 在 H SO 溶液中的循 2 4 3 2 4 环伏安扫描过程中均出现氧化峰，无还原峰。现场红外差谱图结果显示，反应过 程有毒化中间产物 CO 的生成，现场红外 3D 图中还观察到HCHO 的生成。通过 循环伏吸及导数循环伏吸结果分析甲醇氧化机理是甲醇吸附在电极表面，逐渐脱 质子，然后氧化生成 CO，HCOH 或 HCOOH 。 2.对甲醇的 NaOH 溶液进行现场红外光谱电化学的研究，结果表明，甲醇在 NaOH 溶液中存在和在硫酸溶液中不同的反应机理，电化学氧化可以在比酸性介 质中更低的电位下进行。通过现场红外的研究发现，氧化过程中没有观察到毒化 - 中间产物 CO 的生成，有 HCOO 的生成；通过循环伏吸（CVA ）和导数循环伏 - 吸（DCVA ）研究得到了其中间体 HCOO 的生成过程和转化信息，通过对不同 NaOH/CH OH 浓度比的溶液进行研究发现，NaOH 浓度比越大，电化学氧化峰 3 越向正方向移动，CVA 和 DCVA 曲线变形越严重。 3.对甲醇的 NaOH 重水溶液进行研究发现，在重水体系中，现场红外可以得 到比在 NaOH 水溶液中更好的信噪比和更加丰富的中间体信息。利用红外差谱 对氧化过程的产物进行分析，运用红外光谱电化学循环伏吸及导数伏吸法，对生 成的中间体的生成顺序和到达最大生成速率进行了研究。结果表明，CH3OH 的 - 2- - 氧化中间产物为 HCOO ，在碱性体系下，会继续转化为 CO ，CO 和 HCO 。 2 3 3 关键词：直接甲醇燃料电池、Pt 电极、现场红外光谱、红外循环伏吸法 III 甲醇电化学氧化红外光谱循环伏吸及导数循环伏吸法研究 Abstract The development of fuel cell and reaction mechanism were summarized firstly in this article. The advantages, the reaction principle and application prospects of direct methanol fuel cell are also pointed out. At the same time, the shortcomings of fuel cell were also reviewed. Then, infrared spectroscopy combining with in-situ electrochemical technique was used to investigate the