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- 约 59页
- 2024-02-17 发布于湖北
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制硫工艺原理与工艺流程;概况;一、概况;一、概况;二、酸性水汽提;●酸性水中的三元体系
NH3、H2S和H2O都是挥发性弱电解质,能互相化学相应,并能电离成离子;氨和硫化氢能以不同程度溶解于水。因此NH3—H2S—H2O三元体系是一个化学,电离和相平衡共存复杂体系。
NH4++HS-≒(NH3+H2S)液≒(NH3+H2S)汽
;
?双塔加压汽提工艺
是在设置硫化氢汽提塔和氨汽提塔的情况下,将酸性水先进硫化氢汽提塔,后进氨汽提塔分别进行汽提。硫化氢汽提塔塔顶的酸性气可送至硫磺回收装置回收硫磺,氨汽提塔塔顶的气氨经精制、压缩制成液氨,可回用或作化工原料。;
?单塔加压汽提
是利用硫化氢的相对挥发度比氨高的特点,首先将硫化氢从汽提塔的顶部汽提出去,塔顶的酸性气可送至硫磺回收装置回收硫磺,液相中的氨和剩余的硫化氢在汽提蒸汽的作用下,在汽提塔下部被驱除到气相,使净化水质满足要求,并在塔中部形成较高的富氨气体,抽出富氨气体,经降温降压冷凝精制成液氨。
;●三种工艺的比较;;●低压全吹出汽提工艺流程图;●低压全吹出汽提工艺流程
来自各上游装置来的原料水进入脱气罐进行脱气,然后进入原料水罐和除油器脱油,脱出的污油排入污油罐。原料水经原料水泵升压后与原料水/净化水换热器换热至一定温度后进入汽提塔上部。原料水在汽提塔中自上而下流动,由汽提塔底重沸器汽提后,H2S和NH3组份自酸性水中逸出,由下而上从塔顶分出。塔顶酸性气经塔顶空冷器冷却至90℃后进入塔顶回流罐进行气液分离,分离后的酸性气去硫磺回收装置作原料,酸性液则由塔顶回流泵升压经流量调节控制后返回到塔顶作回流。塔底液体经重沸器重沸到一定温度后,变成气液两相返回至汽提塔,气体在塔内参与传质,液体作为净化水由净化水泵升压和原料水/净化水换热器换热后,再经净化水空冷器、净化水冷却器冷却后出装置。;三、溶剂集中再生;●复合型甲基二乙醇胺(MDEA)
是近年来国内外研究、发展最快的溶剂,该溶剂是以MDEA为基础组分,加入适量添加剂改善胺溶液的脱硫选择性、抗降解和抗腐蚀能??,此外还加入微量辅助添加剂,以增加溶剂的抗氧化和抗发泡能力。;●复合型MDEA的优势;●溶剂吸收再生原理;●溶剂集中再生工艺流程图;●溶剂集中再生工艺流程;四、克劳斯反应段(硫磺回收);●工艺原理;
副反应:
C3H8+5O2→3C+4H2O
C+2S→CS2
CH4+2H2S→CS2+4H2
H2S+1/2CO2→1/2CS2+H2O
H2S+CO2→COS+H2O
;
4NH3+5O2→4NO+6H2O
H2S+CO2→CO+S+H2O
NH3→N2+3H2
CO+S→COS
2H2+O2→2H2O
;由以上反应可知,要想尽可能的提高硫的转化率,
要做到以下几点:
(1)尽可能将生成的硫加以回收,降低硫蒸气分压以及硫
雾的夹带损失。
(2)改善原料气的质量,提高酸性气中H2S浓度;强化富溶剂闪蒸,减少酸性气带烃量;在酸性气分液罐内加装破沫网及聚结填料等措施均可减少酸性气带液,降低酸性气的水分含量。
;(3)提高热反应炉温度,温度越高,有利于NH3的分解,不利于CS2的生成。提高热反应炉炉温的措施也很多,一般采取的措施有:?预热原料气和燃烧空气;?加注燃料气助燃;?在燃烧空气中加注氧气,提高燃烧空气中的氧浓度。
(4)优化酸性气燃烧炉设计,选用高效燃烧器,提高反应速度、减少副反应的发生,降低CS2、COS的生成量,烃类完全氧化,氨完全分解等是提高热反应硫转化率的关键。;●催化反应器;●催化反应器的催化剂;●催化剂的失活;
4.炭沉积
炭沉积是指原料酸气中所含的烃类有时未能完全燃烧而生成炭或焦油状物质沉积在催化剂上。在上游脱硫装置操作不正常时,胺类溶剂也会随酸性气带入反应器,并发生炭化而沉积在催化剂上。特别是如果催化剂表面沉积1%~2%(质量分数)
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