直接甲醇燃电池替代燃料有机多元醇的电化学性能与表征.pdfVIP

摘 要 直接甲醇燃料电池（DMFC ）由于用甲醇作燃料，在运输、储存和使用等方面具有 很高的安全性，加上甲醇的比能量很高，正日益受到人们的广泛关注。但是由于甲醇燃 料电池存在甲醇渗透（Methanol Crossover ）和电催化剂易毒化等问题至今有待于解决， 因此寻找新的替代甲醇的燃料成为人们关注的热点之一。其中，替代燃料对于直链伯醇 分子，特别是 C1-C5 低碳伯醇分子的报道相对较多，而对于增加碳的支链及相应羟基 （-OH ）的数目如有机分子多元醇的报道相对较少。由于多元醇的羟基（-OH ）数目较 多，分子体积较大，能大大降低反应分子在质子交换膜上的渗透率，提高燃料的利用率 等。因此，研究多元醇的电化学性能，对于燃料电池的替代燃料提供一个重要的应用参 考价值。本文采用电化学方法研究了新戊二醇（NPG ）、三羟甲基乙烷（PG ）和季戊四 醇（PE ）三种多元醇在光滑 Pt 电极上不同的实验条件对其电化学行为的影响，并对三 种多元醇分别在裸铂电极（Pt ）、分散铂电极（Pt/Pt ）和聚苯胺修饰分散铂电极（Pt/PAni/Pt ） 三种电极上电化学行为的比较，利用电化学方法对新戊二醇和三羟甲基乙烷与甲醇在 Nafion 膜上渗透率进行了比较。主要内容如下： ★ 利用循环伏安法研究了在 H SO 溶液中有机分子多元醇-新戊二醇（NPG ）、三羟甲 2 4 基乙烷（PG ）和季戊四醇（PE ）在光滑Pt 电极上的电化学行为，结果表明：扫速越大， 温度越高越有利于三种多元醇的电氧化；在一定浓度范围内，醇溶液浓度越大，H SO 2 4 溶液的浓度越小越有利于多元醇的电氧化，并且电位范围在-0.2-1.2V 之间时三种多元醇 的氧化峰电流远远小于甲醇的氧化峰电流。 ★ 采用循环伏安法，在光滑铂电极上聚合导电高分子聚苯胺并用于Pt颗粒的负载。由 于聚苯胺这种特殊的结构，提高了Pt颗粒的分散度，增加了Pt颗粒在催化剂体系中的利 用率。扫描电镜（SEM）表征的结果显示，Pt/Pt 电极上颗粒的平均粒径为240nm左右， Pt/PAni/Pt 电极上Pt颗粒的平均粒径为150nm左右。交流阻抗测试结果表明：Pt/PAni/Pt 电极与Pt/Pt 电极相比，电化学反应电阻减小，电催化活性增强。通过比较新戊二醇 （NPG ）、三羟甲基乙烷（PG ）和季戊四醇（PE ）三种有机分子多元醇的循环伏安曲线 可知，三种多元醇在Pt/PAni/Pt 电极上的氧化峰电流远远大于其在Pt/Pt 电极和光滑Pt 电极 上的氧化峰电流。 ★ 利用循环伏安法和计时电流法测试了甲醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷在 Nafion 膜中 不同时间的渗透率。结果表明，甲醇的渗透率远大于新戊二醇和三羟甲基乙烷的渗透率。 IV 计时电流结果显示，随着时间的增长三种醇溶液渗透过 Nafion 膜的浓度均逐渐增大。 关键词：燃料电池 多元醇 循环伏安 交流阻抗 修饰电极 Nafion 膜 V Abstract Direct methanol fuel cells(DMFCs) use methanol as fuel, in the transport, storage, use and so on has high security, coupled with a high specific energy, so methanol as fuel have attracted increasingly attention. However, DMFC existence methanol permeability (Methanol Crossover), electro-catalyst poisoning and other issues, so look for new alternative methanol fuel into