硫参与的成反应.pdfVIP

浙江人学理学硕一}：论文 摘 要 由于硫原子比氧原子的原子半径大，硫负离子的亲核性要比氧负离子强，硫 在有机合成中也容易形成硫籀正离子，含有烯丙基烯基硫醚结构单元的化合物也 容易发生[3，3]a重排，所以硫参与是有机合成中构建杂环化合物的重要的手段。 近年来也有很多的研究工作者通过硫参与的方法合成了很多的杂环化合物，本论 文中，我们也是利用硫参与的方法合成了一系列的茚的衍生物和噻吩的衍生物。 茚是许多天然产物和药物的重要结构单元，也可以作为合成相关化合物的重 要合成前体。本论文的第二章中我们以烷硫基取代的烯烃作为原料，用三氟甲磺 酸酐和过量碱(吡啶)存在下合成了一系列的茚的衍生物，反应过程中以环状的 硫鲶正离子中间体的机理构成茚环，其机理我们已经从侧面进行了证明。这种合 成茚的衍生物的新方法具有无金属催化、原料易得、官能团适用性好的优点。 噻吩的衍生物在医药合成、农药、染料、功能材料上有广泛的应用。本论文 的第三章中，我们研究了硫参与的五步串联反应：炔丙基的联烯重排、硫参与的 生物，我们研究了此反应的最佳反应条件，研究了这个反应的官能团的适用性， 也用氘代的方法研究了这个反应的反应机理。我们所报道的这种合成噻吩的新反 应只需要在常温的条件下，用有机碱DBU(1，5．二氮杂二环[5．4．O】十一．5．烯)，以 较快的速率、较高的产率生成相应的产物，是一种合成噻吩衍生物的简便方法。 关键词：硫参与、茚衍生物、噻吩衍生物、[3,31{5重排 浙江人学理学硕{：论文 Abstract The ofsulfuranionis than anionduetoits nucleophilicity strongeroxygen atomicradiusandsulfurisalsoinclinedtoformsulfonium in ionintermediate organic is in toconstructthe synthesis．Sulfurparticipationsignificantorganicsynthesis heterocycliccompounds．Thio·Claisen a【3，3】 inthe sulfides toa sigmatropicrearrangement allylvinyl leading homoallyl receivedconsiderableattentioninthe decades．In unit，has this thiocarbonyl past seriesofindenederivativesand derivativeswere dissertation，a thiophene synthesized viathesulfur participationstrategy． Theindenesis inaclassof candidates moietypresent drug possessing