近红外吸收合物分子设计、晶体结构、uv-vis-near ir光谱和理论研究.pdfVIP

摘 要 染料敏化半导体纳米晶太阳能电池(Dssc)是当前物理、化学和材料科学 研究热点之一。染料的电子光谱性质直接影响电池的光电转换效率，理想的染 料应具备以下几个基本要素：(1)对太阳光谱中的町见光和近红外光有强吸收； (2)染料分子的激发态和半导体的导带必须能量匹配；(3)染料分子能有效的 吸附在半导体表面(化学吸附)。合理设计染料的分子结构，是提高DSSC光电 转换效率的有效途径之一。 在本论文工作中，我们设计合成了六种R．亚苄基．N．氨基吡啶阳离子和 【Ni(衄1t)2】2。阴离子组成的离子对配合物，其中R分别为p_nitro(配合物2a)， 阴离子)。在860衄左右的近红外光谱区，配合物2a．2侑中等强度的吸收；结合 (MLCT)以及阴阳离子间的电荷迁移(IPCT)跃迁。此外，电子受体R-亚苄 基．N．氨基吡啶阳离子分子的LUMO由吡啶分子轨道构成，因此，化学修饰阳离 子吡啶部分的分子结构，可调控离子对间的IPCT跃迁带的性质。 鉴于此，我们进一步设计合成了氮氧自由基吡啶衍生物，制备了氮氧自由 基吡啶阳离子和【Ni(砌t)2】2。形成的离子对配合物。紫外．可见一近红外电子光谱分 析结果表明，和R-亚苄基．N．氨基吡啶阳离子系列(配合物2a．2f)相比，氮氧自 由基吡啶[Ni(砌t)2】配合物的离了对间电荷迁移跃迁带(IPCT)红移了大约 10啪。该自由基离子对配合物的X．波段的EPR波谱揭示，阴阳离了间发生了部 分电荷转移。 关键词：双．(马来一腈二硫烯)镍配合物；电荷转移；近红外吸收：氮氧自由基；EPR谱； DFT计算 ABSTRACT Ikcently，ttledye-seIlSitized semiconductors0Iar nanoc巧stalliIle cells(DSSC) has attractedmuchresearch attention．The being featurean mle dye playsimponant in me improVing ofthesolarcell．Theideal light—electrici够conversion efficiency for usedthesolarcellshould characteristics dye broadand possess廿le below：(1)a inthe VisibleaIldnear．IR strongabso印tion ofthe LUMOofthe spectrasun；(2)The excitedstatemustmatchwimthe dye bandlevelofthe conducting semiconductor； shouldbe interactioIlsbeMeen (3)Tllere S仃ongbinding me moleculesandthe dye