金表面上c催化氧化反应机理研究.pdfVIP

摘 要 CO的氧化反应是一个相对简单的表面双分子反应，许多研究者将其作为一个催化 氧化反应的典型模型。许多工业反应过程都涉及到CO的催化氧化，譬如低温水煤气变 换、燃料电池反应等，CO的催化氧化即是其基元反应之一。在CO的催化氧化反应的 众多催化剂中，Au催化剂显示出了良好的催化氧化CO的性能，不仅具有优良的常温 甚至低温催化氧化CO的活性，而且在潮湿环境下，活性不会降低，甚至还有所增强。 同时，无论在低浓度下还是高浓度下，都具有良好的催化活性。因此，研究CO在金属 表面上的物理、化学行为，对催化剂的开发和设计具有重要的实际意义。 本文采用密度泛函理论，在slab模型下，研究了在不同Au表面上的催化氧化反应， 结果表明： (1)CO在密堆积面Au(111)和开放表面Au(100)吸附时，它们最优吸附位都是top位。 吸附能在不同表面上的大小不同，如下，Au(100)Au(1l1)，有反应的活化能可知，CO 11)表面上氧化反应更容易进行。 在Au(1 7c和2万 实现主要有两条途径，即：CO的5仃与金表面的6s、6pz、5dz2态混合以及CO的l 同Au表面的5如和5d配混合。其中，后者实现了由表面向CO的2万轨道上的电子反馈， 从而在一定程度上削弱了C．O键。 CO+20HCOOH+OH—C02+H20进行。 起到了催化作用。并且由反应的能垒得出反应时生成C02中O原子一部分来自H20一 部分来自O，这与实验得到结果是～致的。 在表面上反应按机理CO+O—C02进行时提供了O原子，按机理CO4-02哼OCOO- 反应的速控步。 关键词：CO、Au表面，密度泛函，催化剂，反应机理、过渡态 II ABSTRACT reactionisa bimoleeularreactiononthe industrial COoxidation relativelysimple surface．Many involvesthe oxidationof as cell reaction CO，suchlow-temperaturewater-gasshiR，fuel processes catalytic isoneofits reactions．Inthe COoxidation oxidation elementary reaction，CO catalysts，which catalytic of has inthe showed ofthe oxidation catalysts performancecatalytic CO，notonly catalystmany,Au good oxidationofCOatroom or alsoinwet excellent temperatureactivity,but low．temperaturecatalytic isnot hasbeenenhanced．Atthesanle inlowor reduced，even time，both high conditions，activity concentrationshavea