二甲醚氧化基化二元体系相平衡及高压固液平衡研究.pdf

二甲醚氧化羰基化二元体系相平衡及高压 固液平衡研究 Phase ofbinarysystemsofsynthesis equilibria carbonateoxidation of dimethyl by carbonylation etherand high solid-liquid dimethyl pressure research equilibria 一级学科： 化 堂 学科专业： 物理丝堂 作者姓名： 筮 篮 指导教N．- 田童丞熬援 天津大学理学院 2007年12月 中文摘要 本文独创了国内第一套带石英可视窗的可变体积高压釜，利用霍尔 探测仪实现体积的准确测量，利用自动控温、恒温法和用手摇泵调节实现 宽温度、压力范围的准确调控，用微型高压钢瓶实现高压状态直接取样， 因此可方便地实现对高压气液平衡的准确测量。并用文献数据对该装置的 可靠性进行了验证。同时还建立了一套操作方便的组分解析装置，对气液 相组成进行分析。采用静态分析法测定了二甲醚氧化羰基化反应体系中氧 气、一氧化碳、二氧化碳、氮气以及二甲醚分别与碳酸二甲酯组成的二元 系统的高压气液相平衡组成、相密度和体积。结果表明五种气体在碳酸二 甲酯中的溶解度随着压力的增加而明显加大。碳酸二甲酯在二甲醚气体中 随着压力的增加含量逐渐增加，但是在氧气、一氧化碳、二氧化碳和氮气 四种气体中却增加不明显。 derwaals一1型、vanderwaals．2型、 选择PR和PRSV方程分别与van Margules型混合规则和活度系数表达的混合规则搭配成六种不同的计算 方法，采用搜索法对上述二元高压气液平衡(GLE)实验数据进行优化计 算，系统地分析了状态方程、混合规则、回归方法等对计算结果的影响。 der 结果表明，PRSV方程与vanwaals型混合规则组成的方法、PR方程与 活度系数表达的混合规则组成的方法的计算结果与实验值符合较好。 本文测定的二甲醚氧化羰基化制碳酸二甲酯反应体系中氧气、一氧化 碳、二氧化碳、氮气以及二甲醚分别与碳酸二甲酯组成的二元系统的高压 气液相平衡数据填补了国内外对这五个体系的研究空白，为研究二元系统 的溶液理论和GLE(气液平衡)计算提供了丰富的基础数据，也推进了气 液相平衡理论及计算方法的进展。同时为二甲醚氧化羰基化制碳酸二甲酯 反应实现工业化生产设计提供了必需的热力学数据数据。 本论文还讨论了四氯化碳、氯仿、溴仿、四氯化硅、苯、氯苯、溴苯 5 和硝基苯八种纯物质的熔点曲线，温度范围为226K到91K，压力最高 为3500MPa。通过对数据的拟合可以得到熔点方程。熔化过程中的摩尔 焓变和摩尔热力学能变化可以同利用所得的熔点方程参数计算得到。 关键词：二甲醚，羰基化，碳酸二甲酯，气液平衡，高压熔点曲线 ABSTRACT autoclavewitha windowhasbeen Asetofvariable．volume quartz vol