团簇异构体长几率的理论预测.pdfVIP

目 录 摘 要 ……，……11 A B S 丁R A C 丁 … … ，… … ，… … IV 第 一 章 团簇 研 究综 述 ……，……! 1.1 前 言 ……，…，……，二，..…，……1 1.2 团簇 的实验 研 究 ……，……3 1.3 团簇 的理 论 研 究 ……，……，…，……7 1.4 碳 纳 米 材 料 研 究概 述 ……n 1.5 本 文 工 作 简 介 ……，……，……13 第 二 章 团簇 生 长 的理 论模 拟 方 法 ……，……，.巧 2.1 从 头 计 算 方 法 ……，，.……，……巧 2.2 基 于 经 验 势 或 半 经验 势 的算 法 ……，..…16 第 三 章 统 计 物 理 模 型 ……21 3 .1 寻 找 c l:团簇 的异 构 体 ……，……21 3.2 q :团簇 生 长 过程 的动 力 学模 拟 .…，……，……23 3.3 统 计 物 理 模 型框 架 ...……，.…，.，……24 3 .4 模 型验 证 ……28 3.5 室 温 下异 构 体 演 化 时 间 的计 算 ……，..……，……30 3.6 室 温 下 异 构 体 相对 生 成 几率 的预测 ……32 3.7 结 论 ……，……，...……32 参考 文 献 ……，……，……，……34 致 谢 二，.，……，……，……37 摘 要 自然 界 普 遍 存 在 的 团簇 是 介 于 微 观 原 子 分 子与 宏 观 固体 之 间 的物 质 结 构 新 层 次 。团簇 研 究无 论 对 于基 础 物 理 理 论 的完 善 ，还 是对 于 人 类 生 产 实 践 活 动 的 指 导都 具有 重 要 的意义 。与体 材 料 不 同，团簇 中原子 数每 增加 或减 少 一个 都 可 能对 其 原子 分 子 结构 产 生 重 大 影 响 ，因此 导致 团簇 各种 奇 特 的物 理 化 学 特 性 。即便 对 于 给 定 原子 数 的 团簇 一也可 能存 在 多种 异 构 体 ，对 应 丰 富 的物 理 化 学 特 性 。 因此 ， 确 定 团簇 结 构 是 团簇 研 究领 域 至 关 重 要 的一 环 。 目前 ，人 们 己经 能 够 利 用 实 验 方 法 制 备 和 分 离 出给 定 原子 数 目的 团簇 ，然 而对 小 团簇 (原子 数 介 于 10 和 100 之 间 ) 结 构 的实验 表 征 依然 十 分 困难 ，因此 相 应 的理 论 研 究便 显得 尤 其 重 要 。在 团 簇 的众 多异 构 体 中 ，最 可 几 异 构 体 (生 长 过 程 中 出现 概 率 最 大 的异 构 体 ) 是 人们 最 为 关 心 的 。然 而 ，已经 持 续 了多 年 的理 论 研 究至 今 尚没 有 发 展 出普 适 的理 论 体 系 能 够 准 确 预 测 室 温 下 最 可 几 异 构 体 结构 及 其 稳 定 性 (寿 命 ) 。 事 实上 ，团簇 的气 相 生 长 一般 都 经 历从 高温 度 到 室 温 的演 化过 程 。虽然 平 衡 态 统计 物 理 已经 表 明经 历 无 限长 时 间 ，最 低 势 能异 构 体 出现 概 率 最 大 ，然 而 在 有 限长 的实 验 时 间 内 ，最 低 势 能 异 构 体 未 必 是 最 可 几 的 。原 则 上 ，可 以应 用 经 典 的 或 量 子 的分 子 动 力 学方 法 模 拟 团簇 的全 部 动 力 学 过 程 ，从 而 确 定 各 种 异 构 体 的形 成 几 率 。然 而 这 样 的模 拟 应 该 能够 覆 盖 团簇 的实 际生 长 时 间 (一秒 )，这 是 目前 的 分子 动 力 学模拟 (最 多可达 微 秒量 级 ) 远 不 能覆 盖 的时 域 。但 是 ，我 们 组 己有 研 究 发 现 ，在 高 温 环 境 中 (例 如 25 00 K 下 的碳 团簇 ) ，各 种 异 构 体 的转 换 可 在 数 百 纳 秒 时域 内达 到平 衡 。 因此 本 文将 确 定 团簇 各种 异 构 体 的生 成 几 率 问题 转 化 为 : 在 高温 条件 下形 成 的各 种 异构体 在 室 温条 件