氨基酸衍生催化的不对称直接aldol反应.pdf

摘要 氨基酸衍生物催化的不对称直接Aldol反应 摘要 首次报道了有机小分子催化的硫甲基丙酮和醛的不对称直接aldol反应。用末 端带有羟基的L．脯氨酰胺衍牛物为催化剂，催化硫甲基丙酮和醛的不对称直接aldol 反应得到甲基位反应的产物，对于含有吸电子基团的芳香醛，该反应可以得到中等 的收率(52％一81％)和很好的对映选择性(75％一98％ee)，对于脂肪醛可以得到 中等的收率(48％一63％)和高达大于99％ee的对映选择性。末端带有羟基的L．脯 氨酰胺衍生物催化的氟代丙酮和醛的反应，得到反式a．氟代．p．羟基酮，产物的收率 可达96％，对映选择性可达95％。 对氨基吡啶衍牛的L．脯氨酰胺催化的酮和仅．酮酸的反应进行了进一步研究。研 究发现，除丙酮外的其它长链的2．酮也可以和酮酸进行反应，得到较好的收率(41 还原，再经过分子内的酯交换反应，得到顺式为主的3．羟基．5H一呋喃酮的衍牛物， 产物的非对映选择性高达99：1，而且单·‘产物的收率可达95％。 设计并合成了氨基酸和氨基吡啶衍生的伯胺衍生物，并对环己酮和苯基酮酸的 反应进行了初步的探索。研究发现，反应可以得到很好的收