氮氧化物（o，nolt;,2gt;）在乙腈溶液中化学亲合势的测定.pdf

摘要 摘要 本论文运用热力学手段，对生物活性分子NO和N02在其给体化合物中的 Y-NO(N02)键键能进行了研究。 利用滴定量热技术并结合适当的热力学循环首次测定了乙腈溶液中十六个 3位取代的．批亚硝基吲哚系列化合物中N-NO键的异裂能和均裂能。实验结果表 明3位取代的．M亚硝基吲哚中N-NO键的异裂能和均裂能的能量范围分别为55．5 ～57．7 kcal／mol和24．0～26．1kcal／mol，这些数据暗示着3位取代的-Ⅳ-亚硝基吲 哚均裂释放NO自由基(NO。)比异裂释放NO正离子(NO+)要容易得多。相应 的自由基负离子中N-NO键的异裂能和均裂能的能量范围分别为．6．3～．0．5 kcal／mol和0．9～2．4kcal／mol，这些能量数值意味着所研究化合物的自由基负离 子在室温下非常不稳定，很容易自发释放NO负离子(NO。)或需要很小的能量 就释放NO自由基(NO。)，但是释放NO负离子比释放NO自由基要容易些。本章 还成功地应用以上所获得的N-NO键断裂能数据对苯腈溶液中Ⅳ-亚硝基褪黑素 了机理分析。 利用滴定量热技术并结合适当的热力学循环首次测定了乙腈溶液中八个C-