β-环糊精包合的合成,晶体结构及量子化学研究.pdf

南开大学博士研究生毕业(学位)论文 f I O j易r 中文摘要 C6；卜} (超分子化学是当前化学与生命科学前言r}-最重萼的研究领域之 。天然环 糊精具有相当I构BJtJ性和良好的外亲水内疏水的空腔j作为-,ftp简单的有机大分 f，环糊精具有与范围极其广泛的各类客体分子(有机分子，无机离子，配合物， 甚至惰性气体)通过分子间的相互作用形成主．客体包合物(即超分子)。这种相 互作用称为非共价键力(又称弱相互作用)，包括范德华力，氢键，静电相互作 用，疏水相互作用等。由于这种超分子的结合方式广泛的存在于生物体系中， 所以理解和研究弱相互作用的本质．对于解释和利用一些生命现象，会起到积 极的作用。本论文主要包括以下几个方面： j～一 f l对于超分子化学的发生．发展过程进行)，回顾与展望，并对其主耍研究成果 进行了总结J一卫～一 国合成并表征了一系歹tJl3一环糊精与芳香族小分子衍生物的包合物，并且培养了 其中D-环糊精与对苯二酚及D．环糊精与吡啶的单晶，采用X．射线衍射法对其 空间结构进行了解析。f从本文的晶体结构数据和已知的B．环糊精及其包合物 的单晶数据出发，对13．环糊精及其包合物的晶体结构作了比较研究，为今后 设计、合成主客体包合物具有一定的指导意义1一m丘一一． 凸用两种构象搜寻的方法(分子力学和分子动力学)，分别确定了13-CD与毗啶 夏i乏D与对苯二酚包合物的最低能量构象，并分别与其晶菇；；猫稚了比较。 说明应用分子力学和分子动力学相结合的方法，能够较准确的预测主客体分 子的构型构象。(从模拟过程中的现象中提出一个新的概念“范德华识别通道”。) 4首次运用密度泛函理论对第三章实测的p．CD．吡啶和D．CD．对苯二酚。4H、O两 体系进行量子化学研究。研究结果表明，碳氢化合物具有大量的0一H授体 和O接受体，所以会形成密集的D—H．．o—H…O氢键。伍通常情况下，这 }一、 些标准的氢键在分子的稳定性方面起到主导作用，而远远弱于标准氢键的C —H…x键只起到辅助作用。但是，c—H··x键对于总能量的贡献大约为JKcal tool I，所以又不能被简单的忽略。如果由f某种原因(如局部区域缺少合适的 南开大学博士研宄生毕业(学位)论文 功能团．或由于空间位阻等)起到主导作用的O—H‘0键不能现成，比较弱 的氢键的作用就变得十分重要了。)这是亲水性分子包入环糊精空腔或其他具 ／——七 有疏水性空腔的分子中典型的情况。为了包合物能稳定存在，客体分子只可 能与主体分子形成弱氢键。 }一 关键词： 环糊精； 包合物； 晶体结构： 分子力学：分子动力学； 量子化学 鸯歼文攀媾圭磷究熏毕建(掌建)论文 A薰添善歉AC蕈 The OU is a of and chemistry life studysupramulecniarcurrentlysignificanttopicchemistry science+The moleeniesare atthe inthe cyclodextrin hydrophilieperiphery and酶drophohic central and areabletoactashostsin wit