储氢合金-碳纳管复合储氢材料研究.pdfVIP

中文摘要 摘 要 储氢合金气囿储氢和电化学储氢性能的研究。导致了高能量密度、无记忆效 应和无污染镍氢电池的问世。近年来，碳纳米管气固储氢和电化学储氢性能的发 现，引起了人们的极大兴趣。储氢合金和碳纳米管的储氢条件、机理和性能有区 别，有类似，且有一定互补性。本论文的目的是采用不同方法探索碳纳米管与储 氢合金复合材料的制各，并研究新型复合材料的电化学储氢性能。 本文首次采用电弧熔炼法制备了MmNi3．6Coo．7A103Mno．4(AB5)储氢合金与碳 纳米管(CNT)的复合材料。从SEM图像中可以看到一些表面被AB5合金包覆 或未被AB5合金包覆的碳纳米管从合金表面伸出。我们通过XRD、XPS和电化 学性能测试研究了碳纳米管的加入对AB5合金结构和电化学性能的影响。与AB5 电极不同，首次发现CNT—AB5电极的初次活化曲线有一个明显的“一”形平台。另 外，实验结果表明，随着碳纳米管的加入，合金主相的晶胞体积减小，金属氢化 物的稳定性降低．放电平台压升高。随着金属氢化物的稳定性降低，复合材料的 最大吸氢量降低，导致了放电容量的下降。但是，由于氢在复合材料中的扩散速 度增加，合金的高倍率放电能力得到了提高。碳纳米管的加入对合金的循环寿命 没有负面影响。 采用机械球磨的方法，分别用碳纳米管和碳黑对ABs储氢合金进行了表面包 覆。利用SEM、TEM和x．衍射分析了所得复合材料的微观结构，发现加入碳纳 米管和碳黑后，ABs合金表面分别被短的碳纳米管和碳的薄片修饰。Raman和XPS 的结果表明在AB5．CNT复合材料中储氢合金和碳纳米管之间发生了相互作用， 形成了富Ni层。我们测量了所得材料的电化学性能，并和AB5合金进行了比较。 发现利用碳材料进行表面修饰后的合金的高倍率放电能力有所提高，交流阻抗结 果证明这应归因于电化学反应电阻的降低和双电层电容的增加。值得注意的是， 碳纳米管对ABs合金进行表面修饰的效果要好于碳黑。AB5．CNT复合材料电极在 氢容量损失严重。碳纳米材料的加入降低了AB5合金球磨过程中的非晶化程度， 提高了电化学动力学性能，并减少了储氢容量的损失。AB5一CNT复合材料不仅具 有好的活化过程，而且保持了相对较高的放电容量289mAh／g(放电电流密度为 250mA／g)。 通过用含有碳纳米管的F．处理液对锆基Laves相储氢合金(AB2)进行表面 处理．制备了碳纳米管和AB2合金的复合利料。AB2．CNT复合材料的放电容量和 高倍率放电能力下降，但AB2合金的循环寿命随碳纳米管的加入而有所改善。另 外，在低倍率的SEM下观察发现，F．处理后的AB2合金表面形成了一种网状结 测试手段对这种网状结构进行了详细表征，首次发现貌似笋状的纳米棒结构实际 是一层薄膜卷曲或折叠而成的，其化学成分极可能是NiF2。 各系列合金和复合材料均用交流阻抗、循环伏安技术分析了它们的电化学数 据，研究讨论了电化学动力学性能变化的机理。通过交流阻抗数据，发现电极动 力学性能随放电深度的变化而改变。 关键词：储氢合金，碳纳米管，复合材料，放电容量，高倍率放电能力，球磨 循环寿命 英文摘要 Abstract Thestudieson andelectrochemical of resultedin gas-solid properties hydrogenstoragealloys the outof Nickel·metal which as coming have such hydride(Ni／MH)batteries high advantages