三种特有属植物学成分和手性双活化催化剂的合成及反应研究.pdf

摘要 三种特有属植物化学成分和手性双活化催化剂的合成及反应研究 摘要本论文幽三部分组成，第一部分报道了芒苞草、』|f明参和四齿四棱草等三 种特有属植物的化学成分研究结果；第二部分报道了手性双活化催化剂的设计合 成和催化不对称反应研究；第三部分综述了近年来氢键活化反应的研究进展。 第一部分是芒苞草、川明参和四齿四棱草的化学成分研究，从三种植物中 共分离得到46个化合物，鉴定了41个，其中2个为新化合物。第一章报道了芒 苞草全草的化学成分，芒苞草是我国特有的单科单屑单种植物，是高宝莼等近年 发现并确立的一个新科。为进一步确定其在植物分类学中的位置，我们对其化学 成分进行了深入研究，希望为其新科确立提供新的佐证。通过大量样品的提取分 离共得到22个化合物，鉴定了其中19个，其中～个为新颖的降三萜化合物；第 二章报道川明参须根的化学成分研究结果，须根中主要含有大量线性呋喃香豆素 和少量黄酮、甾体和三萜等。与前人的研究比较得知不同部位、不同产地的川明 参化学成分的结构类似但具体化合物有较大差别，这些为综合利用滋补药材川明 参提供了科学依据；第三章报道四齿四棱草全草水提物的化学成分研究结果，分 离鉴定出一个甾体、四个氨基乙基寡糖苷、一个三萜皂苷、两个黄酮碳苷、血个 苯丙素苷类衍生物和一个有机酸等14个化合物，这些化学成分应是该药用植物 的有效成分，其中三萜皂苷为新化合物。 第二部分为手性双活化催化剂的设计、合成及其催化反应的研究。我们设 计合成了一系列手性胺硫脲的双活化催化剂，首先筛选了这些催化剂催化活性和 不同的反应类型，然后对活性反应进行了深入研究。在芳香硫酚作为亲核体对 温度、底物等条件对反应结果的影响，得到了高收率(95％)和较高ce值(84．4 ％)的结果。 第三部分综述了手性胺和硫脲催化的部分不对称反应，尤其是氢键活化的 反应近年来取得了很好的结果，并讨论了一些新的思路。 关键词芒苞草；川明参；四齿四棱草；化学成分；降碳三萜；三萜皂苷；有机 催化：手性胺；硫脲：双活化：合成；不对称Michael加成 StudiesonChemical Constituents ofThree Endemic Plantsand Reactions ofChiral Syntheses，AsymmetricDifunctional organocatalysts BangjingLi(Organic Chemistry) Directed ByProf．Lisheng Ding Instituteof of 1004 (Chengdu OrganicChemistry,Chinese AcademySciences，61) ABSTRACTThisdissertationincludesthree first ofthearticle parts：thepart the chemicalconstituentsofthreeendemic reported plants．Forty·onecompounds anew andanew were