噁唑硼烷催化前性酮不对称还原反应立体选择性的理论研究.pdfVIP

嚼畦硼烷催化前手性酮不对称还原反应立体选择性的理论研究 中文提要 嗯唑硼烷催化前手性酮不对称还原 反应立体选择性的理论研究 中文提要 嗯唑硼烷催化四种芳香酮(共六个体系)的不对称还原反应。在电子微观层次上揭示 了该类不对称还原反应的微观过程，分析了催化剂及底物酮的结构与反应立体选择性 的内在关联。利用立体控制步骤中生成R和s型对映体所需的活化能差值及胄和S 型过渡态的熵、焓等参数分析并定量计算了不对称还原反应最终产物的光学活性，结 果与实验基本吻合，这对催化剂的分子设计工作具有重大意义。 论文首先采用AMl方法分别研究了两种(尺)．1，3，2．嗯唑硼烷催化苯基乙酮以及两 种(踯．1，3，2．嗯唑硼烷催化对氯苯基乙酮的不对称还原反应(共四个体系)，重点考察 了催化剂结构与反应立体选择性的关联。计算获得了反应各步的反应热以及立体控制 步骤的反应活化能。结果表明．第一、三步为放热过程，第二、四步为吸热过程，且 第四步吸热最多。根据立体控制步骤中生成R和s型对映体的活化能差值预测了不对 称还原反应的立体选择性，理论分析产物的光学活性与实验结果相吻合。(R)一l，3，2- 硼烷