壳聚糖对稀土离的吸附性能及其催化作用的研究.pdf

辽宁师范大学硕士论文 宋立民： 壳聚糖对稀土离子的吸附性能及其催化作用的研究 摘 要 本文系统地研究了壳聚糖及其改性后的产物MCG(磁性交联壳聚 糖)对稀土离子的吸附性能。对于单纯的壳聚糖，以La”、Ce3+、Nd3+、 Eu”为例，研究了体系pH值、稀土离子的初始浓度，时间对其吸附性 能的影响：并绘制了吸附动力学曲线。由于在溶液体系中壳聚糖对稀土 离子的吸附受体系pH值限制较大，吸附平衡时间也较长，因而，我们 通过交联、磁性包埋将其制成MCG吸附剂，进一步系统地研究了它的 吸附性能。对于MCG，研究了其交联度、粒径大小、体系的pH值、离 子强度、初始离子浓度、合成MCG的壳聚糖脱乙酰度、吸附时间、体 系温度对其吸附性能的影响，并绘制了吸附动力学曲线和吸附等温线。 结果表明：MCG是粒径为3～10“m的微粒，表面微孔(大部分孔径 小于1nm)。其对稀土离子的吸附性能受体系的温度、离子强度的影响 很小，对时间的依赖性也很小，也就是说它对稀土离子的吸附有很好的 动力学性能。根据它的吸附等温线，其吸附属于多种形式的吸附。另外， MCG的解吸可在pH值为2左右的硝酸溶液中进行。 此外，针对壳聚糖本身就有选择氢化活性的特点，本论文还研究 了体系温度、压力、反应时间、催化剂用量、溶剂等对以壳聚糖为载体 的钯催化剂对环戊二烯选择加氢活性的影响。结果表明环戊二烯的转化 率可达到100％，环戊烯的选择性和收率都达到99％以上。 关键词：壳聚糖 稀土离子 吸附 环戊二烯 氢化 辽宁师范大学硕士论文 宋立民：壳聚糖对稀土离子的吸附性能及其传化作用的研究 1文献综述 6 1．I概述‘1～1 甲壳素，又名甲壳质、几丁质，是N一乙酰一D一葡萄糖胺以糖苷键相连而 成．即：(1，4)一2一乙酰胺基一2一脱氧一D葡聚糖。甲壳素是自然界中仅次 于纤维素的第二大类生物材料，它也是地球上除蛋白质之外数量最大的含氮天然 有机物。自然界每年生物合成的甲壳素估计有数十亿吨之多。远远超过其它氨基 多糖，是一种取之不尽用之不竭的再生资源。自从1811年首次发现以来，人们 逐渐了解到它在纺织、印染、造纸、医药、食品、生物、化工、农业等众多领域 具有巨大的应用前景。但是由于甲壳素具有紧密的晶体结构，还有其内外氢键(一 O…H—o一型和一o…H—N一型氢键)的相互作用，形成了大分子结构，因而使 其溶解性很差，从而限制了他在许多方面的应用。然而，甲壳素脱乙酰化的产物 壳聚糖，又名壳糖胺，化学名为(1，4)一2一胺基一2一脱氧一D葡聚糖，由于 其分子结构中存在着大量的游离氩基，其溶解性大大改观，它可溶于大多数稀酸， 但不溶于水和碱，也不溶于硫酸和磷酸。另外，还具有一些独特的物理化学性质 及生理功能，如：消毒、杀菌、抗肿瘤、美容护肤、降低胆吲醇、减少对脂肪的 吸收等功效，具有广阔的实用开发前景。因而被欧美各国誉为除了赁白质、脂肪、 糖类、纤维素和矿物质以外的人体第六大生命要素。 目前，用于处理含金属离子的废水的吸附剂主要有两大类：一类是无机盐 类物质，如铝盐(硫酸铝、氯化铝)、铁盐(硫酸铁、硫酸亚铁、氧化铁等)及 其共聚物(聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化硫酸铝、铁等)，单独使用无机 吸附剂，药剂量大，操作复杂，污泥生成量大，处理费用高，脱色效果差；另一 类是有机高分子类物质，如聚丙烯酰胺衍生物等，这些吸附剂非常有效，但残留 物有害，尤其是丙烯酰胺单体，有很强的致癌性。为此，开发安全无毒、无二次 污染的吸附剂已越来越引起国内外科研人员的重视。壳聚糖由了二其无毒不产生二 次污染，絮凝作用很强，并能被生物降解等优势，而被作为首选的前两类吸附剂 的替代品。近几年来。日本、美国等发达国家已经将壳聚糖作为处理含金属离子 的工业废水吸附剂投入工业使用。相比较而言，中国对壳聚糖的开发是比较晚的， 但从90年代开始发展迅猛。关于壳聚糖对过渡金属离子的吸附性能的研究屡见 报道。但是对于吸附稀±离子的报道却不是很多。究其原因，主要是稀土离子在 偏碱性水溶液中很容易水解，而且壳聚糖对溶液中稀土离子和氢离子的吸附是相 互竞争的。因此这个互相矛盾的问题抑制了壳聚糖对稀士离子的吸附研究。本论 文就针对这个问题，试图通过对壳聚糖改性来解决这个问题。并对改性壳聚糖对 稀土离子的吸附性能进行了深入的研究。另外，本论文对以壳聚糖为载体的催化 剂对共轭双键选择氢化的催化活性也作了一部分试验性的工作。 辽宁师范大学硕士论文