多原子分子振转谱的实验和理论研究.pdf

摘 要 本论文从实验和理论两方面研究多原子分子的振转光谱．分子光谱学是一门以 实验为主的科学，高灵敏度和高分辨率光谱技术的发展使得探测分子振动激发态的 转动光谱成为可能．基态能级并合差方法可以帮助归属跃迁谱线，得到上态能级．传 统的振转光谱理论在谐振子和刚性转子的表象中，通过切变换导出一个等效的哈密 顿量，考虑各种共振相互作用后，对角化哈密顿矩阵得到本征能量．因此，通过拟合 实验能级得到等效哈密顿系数及相互作用参数，成为光谱学研究的一个主要方面． 这些参数与分子的构型和力场有关，这样分子光谱就为人们了解分子结构和内部相 互作用打开了一个窗口．另一方面，近年来从头计算方法和计算机技术的发展，使 我们能够精确计算小分子的结构和性质，如势能面，偶极矩面等．目前用高阶相关 理论计算的小分子力场已可达到光谱精度．在此基础上。从分子的精确哈密顿量出 发，利用变分法或高阶VanVleck微扰论，可以精确计算分子的能级和波函数，并 进一步得到理论光谱．这为我们预测实验结果开辟了另外一条途径．本论文的研究 工作将沿着上述两个方向展开． 在第一章，我们首先介绍本论文涉及的理论，模型等背景知识，主要是分子光谱 理论和从头计算理论．分子振转光谱理论是分析高分辨光谱的基础．它用微扰论方 法，通