H2气氛中还原碳化机理研究.pdfVIP

第36卷 第6期 燃 料 化 学 学 报 VO1．36N0．6 2008年l2月 JournalofFuelChemistryandTechnology Dec．2o08 文章编号：0253-2409(2008)06-738-05 氧化钼在 CH4／H2气氛中还原碳化机理研究 靳广洲，赵如松，罗运强，高俊斌，孙桂大 (北京石油化工学院绿色化学与催化材料研究所，北京 102617) 摘 要：采用TG—DTA技术研究了MoO 在CH／H 气氛中的还原碳化行为，考察了程序升温速率和还原碳化终点温度对氧 化钼还原碳化行为的影响，并探索适宜的还原碳化条件。结果表明，在 1Tg／min的程序升温条件下，MoO 在 CH／H 气氛中 经三段失重过程被还原碳化为Mo：C，相应的反应历程为 MoO3--~MoO2-~MoOC--Mo：C，适宜的还原碳化终点温度为675oC； 程序升温速率升至2℃／min以上时，MoO3在cH4／H：气氛中的反应历程为MoO--,MOO--+Mo+MoOC-+MoC，且随程序升 温速率的增大，第二段失重过程中金属Mo的生成量增大 ，还原碳化反应的始 、终点温度升高。提高还原碳化终点温度，MoO 在CH／H：气氛中的还原碳化反应规律相同，但过高的还原碳化温度会引起有机烃类分解生炭反应的发生，沉积在催化剂的 表面，导致制备的碳化钼催化剂表面积炭增多，比表面积降低 ，从而引起催化活性的下降。 关键词：三氧化钼；碳化钼；还原；碳化；反应历程；TG—DTA 中图分类号：0643 文献标识码：A Studyonthecarburizingmechanism ofmolybdenum trioxideinCH4／H2mixture JIN Guang—zhou，ZHAO Ru—song，LUOYun—qiang，GAPJun—bin，SUN Gui—da (LaboratoryofGreenChemistryandCatalyticMaterials，BeijingInstituteofPetro—ChemicalTechnology，Beijing 102617，China) Abstract：Thecarburizingreactionofmolybdenum trioxidewasinvestigatedinCH ／H，mixtureusingiU．situTG． DTA．Theeffectsoframpingrateandcarburizationtemperatureonthecarburizingreactionofmolybdenum trioxide werealso studied．Theresultsindicatethatmolybdenum earbidecanbe preparedbytemperatureprogrammed reaction(TPR)tocarburizemolybdenumtrioxidethroughthepathwayofMoO Mo0，_Mo0C_Mo，Cunder CH4／H，atmosphereatrampingrateof1℃ ／minwiththeoptimalcarburizationtemperatureof675qC．Whenthe rampingrateiSabove2℃ ／min，thecarburizingreactionprocessofmolybdenum trioxidechangestoMoO1—M0O，_ Mo+MoO…C 4Mo，C．In themean time，theamountofMo elementgenerated in thesecondweightlOSSstage increaseswiththeinereaseoftherampingrate．Thebeginningandth