低氯二氧化氯综合法生产新技术——二氧化氯综合法“新一代”工艺技术的研发.pdfVIP

低氯二氧化氯综合法生产新技术 ——二氧化氯综合法“新一代”工艺技术的研发 阿克克瓦纳凯密迪Chemetics凯密迪 Kvaerner 摘 要： 对于业界关注的传统综合法生产的二氧化氯溶液中游离氯含量问题，Aker Chemetics(阿克克瓦纳凯密迪公司)成功研发出高纯二氧化氯生产技术。“新一代”综合 法二氧化氯新工艺生产的二氧化氯溶液游离氯含量可与甲醇法相媲美，而同时保留了以下 传统综合法生产的优点：1)生产费用低，投资回报率高：2)原料供应可靠，不受原料市场 价格波动的影响；3)安全和便利，没有进口、运输或储存大量危险化学品引起的安全问 题。本文回顾了阿克克瓦纳凯密迪公司低氯量二氧化氯溶液生产工艺的研发历程，介绍了 来自试验工厂的试验结果以及用新工艺运行的二氧化氯工厂的产品分析数据，目前使用 “新一代”工艺运行的二氧化氯产能总计为145t／d。 关键词： 二氧化氯；氯气；综合法二氧化氯生产工艺；ECF；漂白浆；； 目前ECF(无元素氯)在世界漂白浆工业领域占据主导地位，并继续成长。自20世纪90年代以 来，随着二氧化氯替代氯气和漂白技术的发展，现在的ECF硫酸盐浆厂已经能以相对较低的成本生 产出高质量的纸浆，同时又能满足日益严格的环保标准要求。 从本质上说，所有工业化生产的二氧化氯都是通过氯酸钠和还原剂在酸性条件下反应获得的，实 际生产应用中有两种主流的合成工艺，综合法生产工艺是现场生产氯酸钠和盐酸，而甲醇法工艺需 要外购这些原料。 如果当地电力供应充足，相对基于甲醇的二氧化氯生产工艺，综合法二氧化氯生产工艺是一个更 安全、效益更划算的选择，因此它被一些现代化的纸浆厂所采用，他们中的一些是世界上最大的纸 浆厂。综合法二氧化氯生产工艺生产费用低，不受市场价格波动的影响，安全便利的原料供应，没 有进口或运输、储存大量危险化学品所必须考虑的安全问题，这些因素是现代浆厂之所以采用的原 因所在。 过去，传统综合法生产工艺生产的二氧化氯溶液中约1．89／L的游离氯含量一直为纸浆业界所关 注，因为甲醇法生产的二氧化氯溶液能生产含量仅为约0．29／L的高纯二氧化氯产品，因此使用综合 法二氧化氯溶液生产的纸浆可能不被市场认为是真正的无元素氯浆。 尽管研究和生产实践都表明，使用综合法二氧化氯的浆厂产生的废水与使用甲醇法二氧化氯的 浆厂在AOX、二氧杂芑、呋喃等环境参数上存在着无关紧要的差异，但是业界仍然关注这各问题， AkerKvaerner Chemetics为应对市场的挑战，研发了低氯量的综合法高纯二氧化氯生产新工艺， 生产的二氧化氯溶液游离氯含量可与甲醇法相媲美，同时保留了传统综合法生产工艺的优点。 Kvaerner 致力于研发后的成效，试验工厂的验证，三个使用新工艺Aker Chemetics设计提供 Kvaerner 的总产能为145t／d的工厂正在运行，Aker Chemetics提供了一种为ECF纸浆市场所接受 的综合法低游离含量二氧化氯生产新技术。 Kvaerner 本文回顾了Aker Chemetics公司低氯量二氧化氯溶液生产新工艺的研发历程，介绍 了来自试验工厂的试验结果以及用新工艺生产的综合二氧化氯工厂的产品分析。 58 1基于盐酸的化学反应原理 本质上所有工业化生产的二氧化氯都是通过氯酸钠和还原剂在酸性条件下反应获得的。基于盐 酸的二氧化氯的合成是非常独特的，因为盐酸既可以作为反应的还原剂同时又可以提供反应所要求 的酸性条件，这个工艺在20世纪50年代即被认识和认可。 Kvaerner 下图1为Aker Chemetics综合法二氧化氯生产工艺方框图，系统由三部分组成，两 个中间产品氯酸钠、盐酸生产区域，成品二氧化氯区域。在现场氯酸钠作为溶液被生产，盐酸通过 氢气和氯气的燃烧获得。整个工艺中，只需要消耗电和氯气来生产二氧化氯，不需要氯酸钠晶体、 硫酸，但对甲醇法来说，是必须的。该工艺